在处理电动车和汽车相撞后的医药费垫付问题时，这确实是一个涉及法律、保险和道德责任的复杂情况。以下是我为您整理的详细处理步骤和建议：

一、立即报警并保护现场

1. 报警：事故发生后，无论是电动车还是汽车驾驶员，都应立即拨打122或110报警电话，等待交警到场处理。这是明确事故责任、保障双方权益的第一步。

2. 保护现场：在交警到来之前，尽量保持事故现场的原状，不要随意移动车辆或破坏现场痕迹，以便后续调查取证。

3. 救助伤者：如果事故中有人受伤，应立即拨打120急救电话，将伤者送往医院救治。在紧急情况下，生命健康是第一位的。

二、明确责任划分

1. 交警定责：交警会根据事故现场的情况、双方当事人的陈述以及相关证据，出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例。这是后续处理医疗费用、赔偿等问题的关键依据。

2. 责任承担：根据责任认定结果，确定医疗费用的承担方。如果电动车驾驶员负主要或全部责任，那么其应承担相应的医疗费用；如果汽车驾驶员负主要或全部责任，则汽车驾驶员或其保险公司应承担医疗费用。

三、处理医疗费用

1. 自行垫付（紧急情况下）：

   • 在紧急情况下，为了保障伤者的生命健康，无论责任归属如何，都可以先自行垫付医疗费用。但务必保留好所有医疗凭证，如诊断证明、病历、检查报告、医药费发票等，作为后续索赔的关键依据。

2. 申请保险公司垫付：

   • 如果电动车或汽车投保了交强险或商业三者险，可以通过交警部门联系保险公司，申请其垫付抢救费用。但需注意，保险公司垫付需符合其规定，且垫付金额可能有限制。

3. 道路交通事故社会救助基金垫付：

   • 若肇事车辆未参保或肇事后逃逸，根据《机动车交通事故责任强制保险条例》，可以向道路交通事故社会救助基金申请垫付抢救费用。

4. 协商赔偿：

   • 在责任明确后，双方可以就医疗费用等赔偿事宜进行协商。协商过程中，应保持冷静和理性，尊重对方的权益和诉求，争取达成公平合理的赔偿协议。

5. 法律途径解决：

   • 如果协商不成或无法达成一致意见，可以通过法律途径向法院提起诉讼，要求对方承担相应的赔偿责任。法院将根据相关法律法规和事实证据进行审理和判决。

四、注意事项

1. 保留证据：在整个处理过程中，务必保留好所有与事故相关的证据和资料，如交通事故责任认定书、医疗费用发票、诊断证明、病历等。这些证据对于后续的法律诉讼和赔偿追偿至关重要。

2. 及时沟通：与对方保持良好的沟通和联系，及时了解其治疗进展和费用情况，以便更好地处理医疗费用问题。同时，也可以寻求交警部门、社区调解委员会等第三方机构的调解帮助。

3. 遵守法律法规：在处理医疗费用问题时，应严格遵守国家法律法规和相关规定，不得采取任何违法违规的行为。如伪造证据、逃避责任等，都将面临法律制裁。

希望以上建议能对您有所帮助。在处理此类问题时，请保持冷静和理性，依法维权是解决问题的关键。