若公安机关将无罪人员错误地定为犯罪嫌疑人，当事人或其家属可以采取以下措施来维护合法权益：
了解定性的依据与程序
首先，需要明确公安机关将某人定为犯罪嫌疑人的依据是什么。根据《刑事诉讼法》的规定，公安机关在立案后，对有证据证明有犯罪事实且可能判处徒刑以上刑罚的犯罪嫌疑人，可以采取刑事强制措施。若当事人确实无罪，可能是证据收集不全面、存在误解或程序瑕疵导致。此时，要求公安机关出具书面说明，明确列明定性的证据和法律依据，是后续维权的关键。
申请取保候审或撤销案件
若当事人被采取刑事强制措施（如拘留、逮捕），但证据不足或明显无罪，可以依法申请取保候审。根据《刑事诉讼法》第六十七条，可能判处管制、拘役或独立适用附加刑的，或患有严重疾病、生活不能自理的，或怀孕或正在哺乳婴儿的妇女，或羁押期限届满案件未办结的，可以取保候审。此外，若证据显示当事人无罪，可要求公安机关撤销案件。根据《刑事诉讼法》第一百六十三条，在侦查过程中发现不应对犯罪嫌疑人追究刑事责任的，应当撤销案件。
向检察机关申请立案监督
若公安机关拒绝撤销案件或取保候审，可向同级或上级人民检察院申请立案监督。根据《刑事诉讼法》第一百一十三条，人民检察院认为公安机关对应当立案侦查的案件而不立案侦查的，或被害人认为公安机关对应当立案侦查的案件而不立案侦查向人民检察院提出的，人民检察院应当要求公安机关说明不立案的理由。人民检察院认为公安机关不立案理由不能成立的，应当通知公安机关立案，公安机关接到通知后应当立案。
提起国家赔偿申请
若当事人因错误定性被错误羁押，可依法申请国家赔偿。根据《国家赔偿法》第十七条，行使侦查、检察、审判职权的机关以及看守所、监狱管理机关及其工作人员在行使职权时，对公民采取逮捕措施后，决定撤销案件、不起诉或者判决宣告无罪终止追究刑事责任的，受害人有取得赔偿的权利。赔偿范围包括人身自由赔偿金、精神损害抚慰金等。
通过法律程序申诉或控告
若公安机关存在违法侦查行为（如刑讯逼供、非法取证等），可向公安机关的督察部门或上级机关申诉、控告。根据《公安机关督察条例》和《刑事诉讼法》的相关规定，公民对公安机关及其人民警察的违法违纪行为，有权向公安机关督察部门投诉，督察部门应当及时查处。
总结与建议：
若您或您身边的人遭遇此类情况，首先保持冷静，收集并保存所有相关证据（如通话记录、短信、证人证言等），以证明自身无罪。其次，及时委托律师介入，律师可以协助与公安机关沟通、申请取保候审、提交撤销案件申请或向检察机关申请立案监督。最后，若权益受到侵害，依法申请国家赔偿或通过申诉、控告程序维权。法律程序复杂，建议全程在律师指导下进行，以确保每一步都合法有效。