在法律上，没有直接规定可以要求“小三”当面对质，但你可以通过合法途径收集证据来维护自己的权益。以下是从不同角度为你详细分析的情况：

1. 法律程序角度：

   • 在离婚纠纷中，若你怀疑配偶有外遇，并希望以此作为离婚的理由或争取更多财产权益，你需要的是合法有效的证据，而非直接要求“小三”当面对质。
   • 对质通常发生在法庭调查阶段，由法官主持，双方当事人及证人出庭作证。但“小三”并非离婚案件的必然当事人，因此，除非“小三”自愿出庭或作为证人被传唤，否则你无法直接要求其当面对质。

2. 证据收集角度：

   • 你可以通过合法手段收集配偶与“小三”之间的通信记录、照片、视频等证据，这些证据在法庭上可能被采纳为证明配偶有过错的依据。
   • 需要注意的是，证据收集必须合法，不得侵犯他人隐私或采用非法手段获取。例如，私自安装窃听器、偷拍他人隐私部位等行为都是违法的，这些证据在法庭上不会被采纳，甚至可能让你面临法律责任。

3. 实际操作角度：

   • 即使你希望与“小三”对质，也建议通过律师或法律途径进行，以避免直接冲突和潜在的法律风险。
   • 你可以向律师咨询，了解如何合法有效地收集证据，以及如何在法庭上运用这些证据来维护自己的权益。

4. 法律后果角度：

   • 如果配偶确实存在外遇行为，且你能够提供合法有效的证据，那么在离婚时，你可能有权要求更多的财产分割或精神损害赔偿。
   • 但如果无法提供充分证据，或者证据收集方式不合法，那么你的诉求可能无法得到法庭的支持。

建议：

• 保持冷静和理性，不要采取过激行为或非法手段来收集证据。
• 咨询专业律师，了解你的法律权益和可行的法律途径。
• 依法收集证据，确保证据的合法性和有效性。

如果你在婚姻家庭方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。我会根据你的具体情况，为你提供专业、全面的法律建议。