针对您提出的“村长贪污二十五万且与乡里书记有关，这事咋处理”的问题，以下是我的详细解答：

1. 贪污行为的法律定性：

   • 村长贪污二十五万，这一行为已经涉嫌贪污罪。根据《中华人民共和国刑法》第三百八十二条的规定，国家工作人员利用职务上的便利，侵吞、窃取、骗取或者以其他手段非法占有公共财物的，是贪污罪。村长作为基层自治组织的管理人员，在特定情况下（如协助人民政府从事行政管理工作时）可以视为国家工作人员，因此其贪污行为可能构成贪污罪。
   • 贪污数额在二十万元以上不满三百万元的，应认定为“数额巨大”，依法应处三年以上十年以下有期徒刑，并处罚金或者没收财产。

2. 乡里书记可能涉及的法律责任：

   • 如果乡里书记与村长共同贪污，或者明知村长贪污而提供帮助、掩饰、隐瞒等，那么乡里书记也可能构成贪污罪的共犯。根据《中华人民共和国刑法》第二十五条的规定，共同犯罪是指二人以上共同故意犯罪。
   • 如果乡里书记并未直接参与贪污行为，但存在失职、渎职等行为，如未履行监督职责导致村长贪污得逞，那么乡里书记可能构成玩忽职守罪或其他相关职务犯罪。

3. 处理流程与建议：

   • 报案与立案：首先，应向当地公安机关或检察机关报案，提供相关证据材料。公安机关或检察机关在审查后，如果认为有犯罪事实需要追究刑事责任，会依法立案侦查。
   • 侦查与起诉：在立案后，公安机关会进行侦查，收集证据，查明事实。侦查终结后，如果认为犯罪事实清楚，证据确实充分，会移送检察机关审查起诉。检察机关在审查后，如果认为符合起诉条件，会依法向人民法院提起公诉。
   • 审判与判决：人民法院在受理案件后，会依法进行审理，并根据事实和法律作出判决。如果村长和乡里书记被认定有罪，会依法受到刑罚处罚。
   • 建议：在处理此类案件时，建议积极配合公安机关或检察机关的调查工作，提供真实、准确的证据材料。同时，也可以考虑咨询专业律师，了解自己的权利和义务，以及案件的可能走向和结果。

4. 注意事项：

   • 在处理此类案件时，应确保所有行为都符合法律规定，避免采取非法手段或侵犯他人合法权益。
   • 如果对案件处理有疑问或不满，可以通过合法途径表达诉求，如申请复议、申诉等。

总结来说，村长贪污二十五万且与乡里书记有关的情况，应依法向公安机关或检察机关报案，并配合调查工作。根据事实和法律，村长和乡里书记可能面临贪污罪或其他相关职务犯罪的指控和刑罚处罚。如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。