超越许可的事项从事道路货物运输经营，这一行为主要违反了《中华人民共和国道路运输条例》的相关规定。具体来说：
法律依据：
- 根据《中华人民共和国道路运输条例》第六十三条：“违反本条例的规定，未取得道路运输经营许可，擅自从事道路运输经营的，由县级以上地方人民政府交通运输主管部门责令停止经营；有违法所得的，没收违法所得，处违法所得2倍以上10倍以下的罚款；没有违法所得或者违法所得不足2万元的，处3万元以上10万元以下的罚款；构成犯罪的，依法追究刑事责任。”虽然该条款直接提及的是“未取得道路运输经营许可”的情形，但超越许可事项从事经营，本质上也是未经许可或超出许可范围的经营行为，同样受到该条例的规制。在实际执法中，超越许可事项从事道路货物运输经营，通常会被视为未经许可或超出许可范围的经营，从而依据此条例进行处罚。
- 此外，如果超越的许可事项涉及到特定的运输资质或条件（如危险货物运输等），还可能同时违反其他相关法规或规章，如《危险化学品安全管理条例》等。
法律后果：
- 超越许可事项从事道路货物运输经营，首先会面临交通运输主管部门的行政处罚，包括责令停止经营、没收违法所得、罚款等。
- 如果行为严重到构成犯罪的程度，如非法经营罪等，还可能面临刑事责任的追究。
实际建议：
- 对于道路货物运输经营者来说，务必确保自己的经营活动严格在许可范围内进行，避免超越许可事项从事经营。
- 如果需要扩大经营范围或变更经营事项，应及时向相关部门申请变更许可，确保合法经营。
- 在日常经营中，应加强对相关法律法规的学习和了解，确保自己的经营行为符合法律要求。
总结来说，超越许可的事项从事道路货物运输经营是违法的，主要违反了《中华人民共和国道路运输条例》的相关规定，并可能面临行政处罚甚至刑事责任。因此，道路货物运输经营者应严格遵守相关法律法规，确保合法经营。如果你在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。