结论前置：您遇到的这种情况，即商家将背心标注为100%棉而实际只有65%棉，属于欺诈行为，您确实有权要求赔偿。
法律背景与依据：
《消费者权益保护法》的相关规定：
- 根据《消费者权益保护法》第五十五条，经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或者接受服务的费用的三倍；增加赔偿的金额不足五百元的，为五百元。法律另有规定的，依照其规定。
欺诈行为的认定：
- 欺诈行为通常指的是商家在销售商品或提供服务时，故意隐瞒真实情况或提供虚假信息，导致消费者做出错误的购买决策。
- 在您的情况下，商家将背心标注为100%棉，而实际上只有65%棉，这明显构成了欺诈行为，因为商家故意提供了与事实不符的信息。
赔偿的具体操作与建议：
收集证据：
- 首先，您需要收集所有能够证明商家欺诈行为的证据，包括购买凭证（如发票、收据）、商品标签、照片或视频等。
- 这些证据将有助于您在后续的维权过程中证明商家的欺诈行为。
与商家协商：
- 在收集到足够证据后，您可以尝试与商家进行协商，要求商家按照《消费者权益保护法》的规定进行赔偿。
- 协商时，您可以明确指出商家的欺诈行为，并引用相关法律条款作为依据。
向消费者协会或相关部门投诉：
- 如果协商无果，您可以向当地的消费者协会或市场监管部门投诉商家的欺诈行为。
- 这些机构通常会介入调查，并根据调查结果对商家进行相应的处罚或调解。
法律途径：
- 如果投诉仍未解决问题，您还可以考虑通过法律途径来维护自己的权益。
- 您可以向法院提起诉讼，要求商家赔偿您的损失，并可能获得额外的惩罚性赔偿。
可能遇到的法律后果与注意事项：
- 如果商家被认定存在欺诈行为，除了需要赔偿您的损失外，还可能面临行政处罚，如罚款、吊销营业执照等。
- 在维权过程中，您需要注意保护自己的个人信息和隐私，避免泄露给不必要的第三方。
- 同时，您也需要确保自己的维权行为合法合规，不要采取过激或违法的手段来维护自己的权益。
总结与建议：
- 商家将背心标注为100%棉而实际只有65%棉的行为构成欺诈，您有权要求赔偿。
- 在维权过程中，建议您先收集证据，然后与商家协商，协商无果后再向消费者协会或相关部门投诉，最后考虑通过法律途径来维护自己的权益。
- 如果您在维权过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。