结论：离婚协议中约定“一切由男方承担责任，赔付女方200万”是否有效，需结合具体情况判断，主要从协议内容合法性、双方真实意思表示、是否存在欺诈胁迫、是否违反公序良俗等角度分析。以下为详细解答：

1. 协议内容合法性是基础

• 合法债务分担：若“一切责任”指夫妻共同债务，根据《民法典》第1089条，离婚时夫妻共同债务应共同偿还。若协议约定由男方单独承担，需债权人同意（如银行、贷款方），否则对债权人不生效，债权人仍可向双方追偿。但协议在夫妻内部有效，男方承担后可向女方追偿超出其应承担的部分。
• 非法债务无效：若“责任”涉及赌博、高利贷等非法债务，协议约定无效，法律不保护非法行为。

2. “赔付200万”的性质需明确

• 补偿性质：若200万是男方对女方的经济补偿（如女方抚养子女、协助男方工作等），根据《民法典》第1088条，双方自愿约定且不违反法律强制性规定时，协议有效。
• 损害赔偿性质：若200万是男方因过错（如家暴、出轨）对女方的损害赔偿，根据《民法典》第1091条，女方有权请求赔偿，协议约定有效。
• 财产分割性质：若200万是夫妻共同财产的分割，需符合《民法典》第1087条“照顾子女、女方和无过错方权益”的原则。若男方自愿多分财产给女方，协议有效。

3. 双方真实意思表示是关键

• 协议需双方自愿签署，无欺诈、胁迫、乘人之危等情形。若女方以威胁、暴力等手段迫使男方签署，协议可撤销（《民法典》第148-151条）。
• 示例：若男方因女方威胁“不签协议就曝光隐私”而签署，男方可在1年内申请撤销协议。

4. 协议不得违反公序良俗

• 若“一切责任”包含非法内容（如男方替女方承担刑事责任），协议无效。
• 若“赔付200万”显失公平（如男方无经济能力却被迫签署），法院可能调整金额（《民法典》第151条）。

5. 协议形式需合法

• 离婚协议需书面形式，并办理离婚登记后生效（《民法典》第1076条）。若仅签署协议未离婚，协议不生效。

建议

1. 明确协议内容：在协议中详细列明“责任”的具体范围（如债务名称、金额）和“200万”的性质（补偿、赔偿或财产分割）。
2. 保留证据：签署协议时录音录像，证明双方自愿且无胁迫。
3. 公证协议：可到公证处公证，增强协议效力。
4. 咨询律师：若涉及大额财产或复杂债务，建议提前咨询律师，避免协议无效或部分无效。

示例：若男方因出轨自愿赔偿女方200万，且双方无共同债务，协议明确约定“男方于离婚后30日内支付女方200万元，作为过错赔偿”，该条款有效。但若男方无经济能力，法院可能根据实际情况调整支付方式（如分期支付）。

如有具体协议内容或案件细节，可进一步向我咨询，我会结合实际情况为您详细分析。