留置人员确实存在无罪释放的可能性，但需结合具体案件事实和法律程序综合判断。留置是监察机关在调查职务违法或职务犯罪时，对符合特定条件的被调查人采取的强制措施，其本身不直接等同于有罪认定。以下从法律程序和实体认定两个角度展开说明：

一、法律程序角度：留置的解除与无罪释放的关联

1. 留置的法定解除条件
   根据《中华人民共和国监察法》第四十三条，留置期限一般不超过三个月，特殊情况下可延长一次（不超过三个月）。若监察机关在留置期间发现：

   • 被调查人不存在职务违法或犯罪事实；
     
   • 现有证据不足以证明被调查人涉嫌职务违法或犯罪；
     
   • 留置措施已无必要（如被调查人配合调查、证据已固定等）。
     监察机关应当立即解除留置措施，并通知被留置人员所在单位或家属。此时，被调查人虽未被刑事立案，但已恢复人身自由，可视为“程序上的无罪释放”。

2. 留置与刑事诉讼的衔接
   若监察机关调查后认为被调查人涉嫌犯罪，需将案件移送人民检察院依法审查起诉。此时：

   • 检察院作出不起诉决定：若检察院经审查认为证据不足、情节轻微或存在法定不起诉情形（如追诉时效已过），可作出不起诉决定，被调查人实质上无罪释放；
     
   • 法院判决无罪：若案件进入审判阶段，法院经审理认为被调查人不构成犯罪，将依法判决无罪，被调查人完全无罪释放。

二、实体认定角度：无罪释放的实体依据

1. 证据不足的无罪
   根据《刑事诉讼法》第五十五条，认定犯罪需达到“证据确实、充分”的标准。若监察机关收集的证据存在瑕疵（如取证程序违法、证据链不完整），或无法排除合理怀疑，被调查人可能因证据不足被无罪释放。

2. 事实不清的无罪
   若监察机关调查后无法查清被调查人是否存在违法犯罪行为（如行为性质存疑、主观故意不明），根据“疑罪从无”原则，被调查人可能被无罪释放。

3. 法定不构成犯罪的情形
   若被调查人的行为虽违反纪律或行政法规，但未达到刑事犯罪的构成要件（如情节显著轻微、主观无故意等），或存在正当防卫、紧急避险等法定免责事由，亦可能被无罪释放。

三、实务中的关键点

1. 留置期间的权利保障
   被留置人员享有陈述、申辩、申请复议等权利，监察机关需依法保障其饮食、休息和医疗条件。若留置措施违法（如超期留置、刑讯逼供），被调查人可通过法律途径主张权利，甚至推动案件无罪处理。

2. 律师介入的时机
   留置阶段律师无法直接会见被调查人，但可在案件移送检察院审查起诉后介入。此时律师可通过阅卷、会见、提交辩护意见等方式，推动检察院作出不起诉决定或法院判决无罪。

3. 无罪释放后的救济
   若被调查人被错误留置或错误追究刑事责任，可依据《国家赔偿法》申请国家赔偿，包括人身自由赔偿金、精神损害抚慰金等。

总结：留置人员能否无罪释放，取决于监察机关调查的证据是否充分、事实是否清楚，以及后续刑事诉讼程序中的司法认定。若您或您身边的人涉及此类问题，可直接向我咨询具体案件情况，我将结合事实与法律为您详细分析。