市场局执法人员从事招商工作是否违法，不能一概而论，需要分情况讨论：
若市场局执法人员被正式指派或授权参与招商工作，且该行为符合其所在单位的职责范围及内部规定：
- 在这种情况下，执法人员从事招商工作通常不构成违法。因为市场局作为政府机构，可能根据地方经济发展需要，被赋予一定的招商引资职责。执法人员作为市场局的一员，若被正式指派参与此项工作，且其行为符合相关法律法规和单位内部规定，那么这种行为是合法的。
若市场局执法人员未经正式指派或授权，擅自以个人名义从事招商工作，或利用职务之便谋取私利：
- 在这种情况下，执法人员的行为可能构成违法。因为执法人员的主要职责是执行市场监管任务，维护市场秩序，而非从事招商引资等商业活动。如果执法人员未经许可擅自从事招商工作，可能违反其所在单位的规章制度，甚至可能触犯法律，如滥用职权、受贿等。
法律背景与建议：
- 法律背景：根据《中华人民共和国公务员法》等相关法律法规，公务员应当履行忠于职守、勤勉尽责的义务，不得违反规定从事或者参与营利性活动，在企业或者其他营利性组织中兼任职务。市场局执法人员作为公务员的一部分，同样需要遵守这些规定。
- 建议：对于市场局执法人员而言，如果确实需要参与招商工作，应当确保获得正式的指派或授权，并严格遵守相关法律法规和单位内部规定。同时，市场局等政府机构也应当加强对执法人员的培训和管理，明确其职责范围和行为规范，防止违法违规行为的发生。
可能的法律后果：
- 如果市场局执法人员未经许可擅自从事招商工作，且情节严重，可能面临行政处分，如警告、记过、记大过、降级、撤职、开除等。
- 如果执法人员利用职务之便谋取私利，还可能构成犯罪，如受贿罪、滥用职权罪等，将面临刑事处罚。
综上所述，市场局执法人员从事招商工作是否违法，取决于其是否获得正式指派或授权，以及是否遵守相关法律法规和单位内部规定。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。