您好，当员工被辞退离职时，用人单位应当为其出具离职证明，这是用人单位的法定义务。离职证明对于员工来说非常重要，它不仅是员工与原用人单位劳动关系终结的书面证明，还是员工再就业以及申领失业保险待遇的必备文件。
离职证明的主要功能：
证明劳动关系终结：离职证明能够清晰地证明员工已经与原用人单位终结了劳动关系，以及原劳动合同的基本信息，如劳动合同期限、解除或终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等。这有助于员工在再就业时，向新用人单位证明自己的劳动关系状态，避免新用人单位因担心法律风险而拒绝录用。
申领失业保险待遇：根据《社会保险法》的规定，员工在申请失业保险待遇时，需要提供离职证明来证明自己处于失业状态。没有离职证明，员工可能无法办理失业登记，进而无法享受失业待遇。
离职证明的内容要求：
根据《劳动合同法实施条例》第二十四条的规定，离职证明应当写明劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等基本信息。这些信息对于员工再就业以及计算工作年限、经济补偿金、年休假、医疗期等都具有重要意义。
用人单位出具离职证明的注意事项：
及时出具：用人单位应当在劳动合同解除或者终止的同时，及时为员工出具离职证明。如果员工已经离开单位，用人单位可以书面通知其领取离职证明。
不得附加条件：用人单位不得就出具离职证明向员工附加条件，如要求员工在内容有争议的交接单上签字，或者以员工办理离职交接为前提条件。
内容合法合规：离职证明的内容应当符合法律法规的规定，不得记载不利于员工再就业的内容。如果双方有未结清的事项或者有劳动纠纷，用人单位应当通过合法途径解决，而不是在离职证明上做文章。
如果用人单位不出具离职证明的法律责任：
如果用人单位未按照法律规定为员工出具离职证明，给员工造成损害的，应当承担赔偿责任。这包括员工因无法提供离职证明而未能再就业的工资损失等。
综上所述，当员工被辞退离职时，用人单位应当及时为其出具合法合规的离职证明，以保障员工的合法权益。如果您在离职过程中遇到任何问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。