当电动自行车超载并发生重大事故时，处理流程及法律责任会涉及多个方面，以下是一个详细且深入的解答：
一、事故现场处理
立即停车并保护现场：在发生事故后，电动自行车驾驶人应立即停车，并尽可能保护事故现场，以便后续的事故调查和责任认定。
救助伤者：如果事故中有人受伤，应立即拨打急救电话，并尽力进行救助，如止血、保持呼吸道通畅等。
报警：及时拨打交通事故报警电话，向警方报告事故情况，包括事故地点、伤亡情况、车辆类型等。
二、警方调查与责任认定
警方调查：警方会到达事故现场进行勘查，收集证据，包括现场照片、视频、证人证言等，以了解事故发生的经过和原因。
责任认定：根据调查结果，警方会出具交通事故责任认定书，明确事故双方的责任比例。如果电动自行车驾驶人超载且违反交通规则导致事故发生，通常会承担主要或全部责任。
三、法律责任与处罚
交通肇事罪：根据《中华人民共和国刑法》第一百三十三条的规定，违反交通运输管理法规，因而发生重大事故，致人重伤、死亡或者使公共财产遭受重大损失的，构成交通肇事罪。电动自行车驾驶人如果因超载导致重大事故，且负事故主要或全部责任，可能会被追究刑事责任。
行政处罚：除了刑事责任外，电动自行车驾驶人还可能面临行政处罚，如罚款、吊销驾驶证（如果电动自行车被认定为机动车且驾驶人持有相应驾驶证）、拘留等。
民事赔偿：电动自行车驾驶人还需要承担民事赔偿责任，包括赔偿受害人的医疗费、丧葬费、死亡赔偿金、财产损失等。
四、特殊情况处理
超标电动车：如果电动自行车被鉴定为超标电动车，即符合机动车的某些参数标准（如最高时速超过25km/h、整车质量超过55kg等），则可能被认定为机动车。在这种情况下，驾驶人需要承担更严格的法律责任，包括可能的机动车驾驶资格要求、更高的保险要求等。
酒驾或毒驾：如果电动自行车驾驶人在事故发生时存在酒驾或毒驾行为，将面临更严厉的法律处罚，包括刑事责任的加重和行政处罚的升级。
五、建议与预防
遵守交通规则：电动自行车驾驶人应严格遵守交通规则，不超载、不超速、不闯红灯、不逆行等，以降低事故风险。
了解车辆参数：在购买电动自行车时，应了解车辆的参数和性能，确保车辆符合相关安全标准。
增强安全意识：提高交通安全意识，时刻关注路况和周围环境，确保自身和他人的安全。
购买保险：考虑购买电动自行车保险，以在事故发生时减轻经济负担。
总之，电动自行车超载发生重大事故是一个严重的法律问题，涉及刑事责任、行政处罚和民事赔偿等多个方面。因此，电动自行车驾驶人应严格遵守交通规则，增强安全意识，以预防事故的发生。