结论：在一般情况下，每天工作16个小时是违法的，因为它违反了《中华人民共和国劳动法》中关于工作时间的相关规定。不过，也存在一些特殊情况，下面我将从多个角度为你详细分析。
一般情况下的违法性分析
- 标准工时制度：
根据《中华人民共和国劳动法》第三十六条规定，国家实行劳动者每日工作时间不超过八小时、平均每周工作时间不超过四十四小时的工时制度。这是保障劳动者休息权益的基本法律原则。每天工作16小时，远远超出了每日8小时的标准工作时间，明显违反了这一规定。
- 延长工作时间的规定：
《劳动法》第四十一条进一步规定，用人单位由于生产经营需要，经与工会和劳动者协商后可以延长工作时间，一般每日不得超过一小时；因特殊原因需要延长工作时间的，在保障劳动者身体健康的条件下延长工作时间每日不得超过三小时，但是每月不得超过三十六小时。即便按照最长的每日延长三小时来计算，加上标准的8小时工作时间，每日工作时长也不应超过11小时。而每天工作16小时，显然超过了这些限制，构成对劳动法的违反。
特殊情况下的合法性分析
- 特殊行业或紧急情形：
在自然灾害、事故等威胁劳动者生命健康和财产安全的紧急情况下，或生产设备、交通运输线路、公共设施发生故障必须及时抢修时，工作时间可能不受上述限制。例如，在发生重大火灾时，消防员可能需要长时间连续工作以扑灭火灾、抢救人员和财产。在这种情况下，每天工作16小时有其合理性和合法性，但这是基于公共利益的紧急需要，并且要尽可能保障劳动者的身体健康，事后也应给予相应的补休或经济补偿。
- 综合计算工时工作制或不定时工作制：
对于实行这两种工作制的企业，工作时间的计算方式更为灵活。在计算周期内（如月、季、年），平均工作时间也不能超过法定标准工作时间。例如，某企业实行以月为周期的综合计算工时工作制，该月法定标准工作时间为176小时（22天×8小时）。如果该月劳动者实际工作时间为200小时，虽然其中有几天工作时间可能超过8小时甚至达到16小时，但只要在计算周期内总工作时间不超过176小时，就不构成违法。但如果计算周期内总工作时间远超法定标准，依然可能构成违法。因此，需具体结合批准的计算周期和实际工作情况来判断。
劳动者的权益保护
如果劳动者遇到每天工作16小时且不符合法律规定的情况，可以采取以下措施来维护自己的合法权益：
- 与用人单位协商：
首先应与用人单位协商解决，要求支付加班工资或合理调整工作时间。例如，劳动者可以向用人单位说明每天工作16小时违反了法律规定，要求按照《劳动法》的规定支付加班工资，加班工资的计算标准为：工作日加班的，支付不低于工资的百分之一百五十的工资报酬；休息日加班又不能安排补休的，支付不低于工资的百分之二百的工资报酬；法定休假日加班的，支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。
- 向当地劳动监察部门投诉：
协商不成时，劳动者有权向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对用人单位进行调查，并根据调查结果责令其改正违法行为，保护劳动者的合法权益。例如，劳动监察部门可以要求用人单位立即停止让劳动者每天工作16小时的行为，并按照法律规定支付加班工资。
- 申请劳动仲裁：
如果投诉仍未能解决问题，劳动者可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。通过仲裁程序，劳动者可以要求用人单位支付加班工资、经济补偿等，并寻求法律的公正裁决。例如，劳动者可以以用人单位违反劳动法规定，安排超时工作为由，申请仲裁要求用人单位支付相应的经济补偿。
总之，每天工作16小时在大多数情况下是违法的，但在某些特殊情况下可能不被视为违法。劳动者应了解自己的权益，并在必要时采取合法手段维护自己的休息时间和工作条件。如果你还有其他关于劳动工伤方面的问题，欢迎直接向我咨询。