在占道超车时，若前车左转发生事故，责任判定需根据具体情况分析，一般可能存在以下两种核心结论：

1. 若占道超车行为本身违法，且与事故发生存在直接因果关系，超车方通常承担主要或全部责任
   根据《道路交通安全法》第四十三条，同车道行驶的机动车，后车应当与前车保持足以采取紧急制动措施的安全距离，且在超车时需确认有充足的安全距离、从左侧超越，并不得妨碍被超车辆的正常行驶。若您在占道超车时未满足上述条件（如未保持安全距离、强行从右侧超车、超车时未观察前车动态等），且前车左转时已提前开启转向灯、正常观察路况，此时您的违法超车行为直接导致碰撞，通常会被认定为全责或主责。例如：前车在路口正常左转，您从右侧强行超车导致剐蹭，责任大概率由您承担。

2. 若前车左转存在违法行为（如未观察路况、未打转向灯、突然左转等），且与事故存在因果关系，责任可能按比例分担
   若前车在左转时未履行法定义务（如《道路交通安全法实施条例》第五十七条规定的“向左转弯应提前开启左转向灯”），或未观察后方来车情况突然左转，导致您因避让不及发生事故，此时前车可能因“转弯未让直行”承担部分责任。但需注意：若您同时存在占道超车等违法行为，责任比例会根据双方过错程度综合判定。例如：前车未打转向灯突然左转，但您超车时未保持安全距离，可能判定您主责、前车次责。

补充说明：

• 事故责任认定需以交警出具的《交通事故责任认定书》为准，其会综合现场痕迹、监控、证人证言等证据判定过错比例。
  
• 若对责任认定有异议，可在收到认定书后3日内申请复核。
  
• 实际赔偿中，责任比例会直接影响保险理赔金额（如您全责则需承担对方全部损失，您自身损失由己方车险赔偿）。
  

建议：若已发生事故，立即报警并保护现场，同时收集证据（如行车记录仪视频、照片等）；若未发生事故，后续驾驶中务必遵守超车规则，避免占道、强行超车等危险行为。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体场景下的责任分析。