面对电动车交通意外中对方全责却拒绝理赔的情况，您可以按照以下步骤来有效维护自己的合法权益：

一、确认事故责任与初步应对

1. 确保责任认定：首先，要确认交警已经介入并出具了交通事故责任认定书，明确对方为全责方。这是后续维权的重要依据。
2. 自行垫付并保留证据：如果事故中有人员受伤，应立即进行医疗救治，并自行垫付相关费用。同时，务必妥善保留所有票据和凭证，如医疗费用单据、车辆维修发票、事故现场照片或视频等。这些证据将在后续的协商、调解或法律诉讼中起到关键作用。

二、尝试协商解决

1. 直接与对方沟通：在确认责任后，主动与对方取得联系，明确指出其应承担的赔偿责任和义务。通过平和、理性的沟通，尝试说服对方履行赔偿义务。如果对方有赔偿意愿但经济困难，可以协商分期赔偿的方案。
2. 请求第三方调解：
   • 交警部门调解：如果直接沟通无果，可以向处理该事故的交警部门申请调解。交警作为专业的执法人员，会根据事故情况和相关法律法规，对双方进行调解，提出合理的赔偿建议。
   • 人民调解委员会调解：若交警调解仍未成功，可以向当地的人民调解委员会申请调解。调解委员会会安排专业调解员帮助双方协商解决赔偿问题。

三、采取法律手段维权

1. 发送律师函：如果协商和调解均未能解决问题，可以考虑委托律师向对方发送律师函。律师函会严肃表明您的立场和要求，告知对方其法律责任，促使其主动履行赔偿义务。
2. 向法院提起诉讼：
   • 准备诉讼材料：撰写起诉状，明确原告、被告信息，陈述事故经过、责任认定情况以及您的具体赔偿要求。同时，附上所有相关证据，如事故认定书、医疗记录、费用发票等。
   • 立案与审理：将诉讼材料提交给有管辖权的人民法院，并按照规定缴纳诉讼费用。法院受理案件后，会安排开庭审理。在庭审过程中，要如实陈述事实，提供充分的证据证明自己的主张。
   • 申请强制执行：如果法院判决对方承担赔偿责任，但其拒不履行判决义务，您可以在判决书规定的履行期限届满后，向法院申请强制执行。法院将采取多种强制措施，如查询、冻结、划拨被执行人的存款，查封、扣押、拍卖、变卖被执行人的财产等，以确保您能够获得应有的赔偿。

四、其他注意事项

1. 全面收集证据：除了上述提到的证据外，还应保留与对方沟通赔偿事宜时的聊天记录、通话录音等，以形成完整的证据链。
2. 明确赔偿范围：赔偿不仅限于车辆维修费用，还可能包括人身伤害的医疗费用、误工费、护理费、财产损失等。在协商或诉讼过程中，要确保自己的赔偿要求全面、合理。
3. 申请财产保全：如果发现对方有恶意逃避赔偿的情况，可以向法院申请财产保全措施，以确保后续能够获得应有的赔偿。

总之，面对电动车交通意外中对方全责却拒绝理赔的情况，您应保持冷静并采取合适的法律手段来维护自己的合法权益。通过协商、调解、法律手段等多途径寻求解决方案，并确保全面收集证据以支持自己的诉求。