发生意外伤害后，与单位谈工伤的核心在于及时固定证据、明确工伤认定流程、依法主张权益。以下是具体步骤和注意事项，分情况说明：

1. 第一步：确认是否符合工伤认定条件

根据《工伤保险条例》第十四条，工伤需满足“工作时间、工作场所、因工作原因”三要素。常见情形包括：

• 工作时间内在工作场所因工作受伤（如操作机器受伤）；
  
• 上下班途中发生非本人主要责任的交通事故；
  
• 因工外出期间因工作原因受伤或失踪。
  若符合条件，需立即向单位报告事故，并要求单位在30日内向社保部门申请工伤认定；若单位拒绝，劳动者可在1年内自行申请。

2. 第二步：固定关键证据

工伤认定和赔偿需以证据为基础，需收集以下材料：

• 劳动关系证明：劳动合同、工资条、考勤记录、工作证等；
  
• 事故证据：现场照片、监控录像、证人证言（同事或目击者）；
  
• 医疗证据：诊断证明、病历、医疗费发票、用药清单等。
  若单位不配合提供材料，可通过劳动监察大队投诉或申请劳动仲裁确认劳动关系。

3. 第三步：与单位协商的技巧

• 明确诉求：根据《工伤保险条例》，工伤赔偿包括医疗费、停工留薪期工资、伤残补助金等。需提前计算赔偿金额（可参考当地社保局公布的赔偿标准）；
  
• 书面沟通：通过邮件或书面函件向单位提出工伤认定和赔偿请求，保留沟通记录；
  
• 引用法律：向单位说明《工伤保险条例》第十七条（单位未申请工伤认定的后果）和第六十二条（未参保单位的赔偿责任），增加协商筹码。

4. 第四步：若协商无果的救济途径

• 申请工伤认定：向单位所在地社保部门提交材料，社保部门会在60日内作出认定决定；
  
• 申请劳动能力鉴定：伤情稳定后，向市级劳动能力鉴定委员会申请伤残等级鉴定；
  
• 提起劳动仲裁：若单位未支付赔偿，可申请仲裁要求支付工伤待遇；
  
• 诉讼：对仲裁结果不服的，可在15日内向法院起诉。

5. 特殊情形处理

• 单位未参保：根据《工伤保险条例》第六十二条，单位仍需承担全部工伤赔偿责任，劳动者可直接要求单位赔偿；
  
• 第三方侵权：如交通事故导致工伤，可同时主张工伤保险赔偿和人身损害赔偿（需扣除重复项目，如医疗费）。

总结：与单位谈工伤的关键是“依法、及时、留证”。若单位配合，可简化流程；若单位推诿，需通过行政认定和法律程序维权。如有具体问题（如赔偿计算、证据收集），可直接向我咨询，我会结合您的实际情况详细解答。