可以报警，但需分情况讨论处理方式及法律后果。具体分析如下：

1. 若商家向未成年人售卖电子烟
   根据《中华人民共和国未成年人保护法》第五十九条，禁止向未成年人销售烟（含电子烟）、酒、彩票或兑付彩票奖金。若发现商家存在此类行为，报警后公安机关会联合市场监管部门查处，可能对商家处以警告、没收违法所得、罚款（5万-50万元），情节严重的责令停业整顿或吊销执照。

2. 若未成年人私自使用电子烟
   法律未直接规定“使用电子烟”需报警处理，但若未成年人因吸食电子烟引发健康问题（如中毒、呼吸道损伤）或公共场所违规使用（如学校、交通工具内），可报警请求协助制止或联系监护人。此时报警更多是寻求帮助，而非追究法律责任。

3. 若未成年人聚众吸食电子烟且存在其他违法行为
   例如在吸食过程中实施欺凌、盗窃等，报警后公安机关会按治安管理或刑事案件处理，同时可能对监护人进行训诫或责令接受家庭教育指导。

补充说明：

• 家长或学校发现未成年人吸食电子烟，优先通过教育、沟通解决，必要时可联系社区、心理健康机构介入。
  
• 若涉及跨区域网络售卖电子烟给未成年人，可向市场监管总局或12315平台举报，效率可能高于直接报警。
  

如有具体场景需要进一步分析，可直接向我提问。