在两辆电动车超车相撞的事故中，责任的划分需依据事故发生的原因、现场证据、当事人的陈述以及相关法律法规进行综合判断，无法直接断定哪一方负责，需由公安机关交通管理部门出具交通事故责任认定书来确定双方的责任比例。以下是对此问题的详细分析：
一、责任划分的核心要素
超车行为是否合法：
- 超车方必须遵守交通规则，如打转向灯、不在禁止超车的路段或时机强行超车、确保安全距离等。若超车方违反这些规定，如未打转向灯突然变道、在视线不佳或路况复杂的情况下强行超车，将很可能承担主要或全部责任。
事发时的路况与车速：
- 路况狭窄、视线受阻或车辆较多时，超车方应更加谨慎。若因未采取合理措施，如未减速、未观察周围情况等导致事故，超车方责任较大。
- 车速方面，超速行驶的一方往往需承担更多责任。若超车方车速过快且未避让，而被超车方车速正常，则超车方责任可能更大。例如，若超车方在超车过程中因速度过快无法及时刹车，导致与被超车方相撞，那么超车方很可能承担主要责任。
当事人的过错行为：
- 如一方存在酒后驾驶、疲劳驾驶等严重过错行为，该方将承担相应责任，甚至可能是主要或全部责任。酒后驾驶会严重影响驾驶员的判断力和反应能力，增加事故风险。
双方操作是否不当：
- 超车方突然变向、加速或未保持安全距离等操作不当行为，可能导致其承担责任。例如，若超车方在超车过程中突然加速，导致与被超车方发生碰撞，那么超车方应承担责任。
- 被超车方如突然变道、减速或违反交通信号等，也可能成为事故的主要原因并承担责任。若被超车方在超车方即将完成超车时突然变道，导致碰撞发生，那么被超车方应承担责任。
二、责任判定的法律依据
根据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例的相关规定，以及《道路交通事故处理程序规定》第六十条，公安机关交通管理部门将根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。具体分为：
- 因一方当事人的过错导致事故的，该方承担全部责任；
- 因两方或多方过错导致事故的，根据其行为对事故发生的作用及过错程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任；
- 若各方均无过错，属于交通意外事故的，则各方均无责任。一方当事人故意造成道路交通事故的，他方无责任。
三、处理建议与实际操作
保持冷静并及时报警：事故发生后，双方应保持冷静，立即报警并配合交警部门的调查处理。报警后，交警会迅速赶到现场进行勘查和调查。
收集证据：尽可能收集现场照片、监控录像、证人证言等证据，以便后续责任判定。现场照片可以记录车辆位置、撞击点以及损坏程度等信息；监控录像能直观展示事故发生过程；证人证言对于还原事故现场、确认双方行为具有重要价值。
申请调解或法律途径解决争议：如有争议，可向交通管理部门申请调解或通过诉讼等法律途径解决。调解是一种快速、便捷的解决争议方式；若调解不成，则可以通过诉讼来维护自己的合法权益。
举例说明：
- 若超车方在超车过程中未打转向灯且车速过快，导致与被超车方发生碰撞，那么超车方很可能承担主要责任。
- 若被超车方在超车方即将完成超车时突然变道，且未观察周围情况，导致碰撞发生，那么被超车方应承担责任。
在实际操作中，应依据法律法规和事实情况进行客观公正的判断，以确保责任的准确划分和事故的合理处理。如果你有任何关于交通事故处理或保险理赔的法律问题，都可以直接向我咨询。