员工被开除时，加班费的计算需根据加班类型及法律规定综合确定，核心结论如下：

1. 加班费计算基数与标准
   根据《劳动法》第四十四条，加班费计算基数通常为劳动合同约定的工资标准（不得低于当地最低工资）。若未约定，则以实际工资（含基本工资、奖金等固定收入）为基数。具体标准为：

   • 工作日加班：支付不低于工资的150%；
     
   • 休息日加班：若未安排补休，支付不低于工资的200%；
     
   • 法定节假日加班：支付不低于工资的300%。
     例如：若员工月工资为6000元，日工资为6000÷21.75≈276元，则法定节假日加班1天应得加班费为276×3=828元。

2. 被开除时加班费的结算规则
   根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系解除时，用人单位需一次性结清工资及加班费。若公司未支付，员工可主张：

   • 未支付加班费的赔偿：除补发加班费外，若用人单位存在恶意拖欠，员工可依据《劳动合同法》第八十五条要求加付50%-100%的赔偿金；
     
   • 经济补偿的关联性：若公司以“未支付加班费”为由违法解除劳动合同，员工可同时主张加班费及经济补偿金（按工作年限，每满1年支付1个月工资）。

3. 特殊情形处理

   • 加班证据保留：员工需提供考勤记录、加班通知等证据证明加班事实。若公司未记录考勤，可主张按实际工作时间计算；
     
   • 综合工时制与不定时工时制：若经劳动部门批准实行综合工时制，超出周期总工时的部分按150%支付加班费；不定时工时制一般无需支付加班费，但法定节假日加班仍需支付300%；
     
   • 离职协议的效力：若员工签署离职协议放弃加班费，需审查是否存在欺诈、胁迫或显失公平情形，否则协议可能被撤销。

行动建议：若公司未支付加班费，员工可先与公司协商，协商不成可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。仲裁时需提交劳动合同、工资条、考勤记录等证据。如有疑问，可进一步向我咨询具体操作流程。