债务加入达成和解时，第三方债务人（即加入债务的第三人）是否需要一同签署和解书，需分情况讨论，具体如下：

1. 若和解协议仅涉及原债权人与原债务人，且不涉及第三方债务人的权利义务变更
   第三方债务人无需签署和解书。例如，原债务人与债权人约定延长还款期限、减免部分债务，但未要求第三人承担更多责任或改变其原有义务的，第三人不受该协议约束，其债务加入的承诺仍按原约定履行。此时，和解协议仅在原债权债务关系范围内生效，第三人无需参与签署。

2. 若和解协议涉及第三方债务人的权利义务变更
   第三方债务人必须签署和解书，否则协议对其不生效。例如：

   • 减轻第三人责任：若原债务人与债权人约定免除第三人部分债务，需第三人书面同意，否则可能构成对第三人权益的侵害（根据《民法典》第551条，债务转移需债权人同意，但债务加入中第三人责任独立，减免需其明确认可）；
     
   • 加重第三人责任：若协议要求第三人提前还款、增加担保或承担违约金等，必须经第三人书面同意，否则对其无法律约束力；
     
   • 变更履行方式：如将第三人原定的现金还款改为实物抵债，需第三人确认，否则其可按原约定履行。

3. 若第三方债务人已明确放弃抗辩权或同意和解内容
   即使未直接签署和解书，但通过其他形式（如书面声明、邮件确认等）表明同意的，可视为对和解协议的认可。但为避免纠纷，建议要求第三人签署补充协议或确认函，明确其权利义务。

实务建议：

• 明确协议主体：在和解书中列明原债权人、原债务人及第三方债务人，并注明各方的权利义务；
  
• 书面确认：涉及第三人责任变更的，务必要求其签署书面文件，避免口头约定；
  
• 法律审查：起草或签署和解协议前，建议由律师审核条款，确保符合《民法典》及相关司法解释的规定，避免因程序瑕疵导致协议无效。

如有具体案件或协议条款需要分析，可直接向我提供细节，我会进一步结合法律条文与实务经验为您解读。