债务加入并非必须由第三人与债务人约定，也可以由第三人主动向债权人表示愿意加入债务。详细分析如下：
一、债务加入的方式
第三人与债务人约定：
- 第三人可以与债务人达成约定，加入债务关系，并共同对债权人承担责任。这种约定需要明确、具体，且必须通知债权人，以确保债权人的知情权。
第三人主动向债权人表示：
- 第三人也可以直接向债权人表示愿意加入债务，承担债务责任。在这种情况下，如果债权人在合理期限内未明确拒绝，则视为同意债务加入，第三人即成为债务的共同责任人。
二、债务加入的法律效果
- 无论通过哪种方式加入债务，一旦债务加入生效，第三人都将在其愿意承担的债务范围内与原债务人承担连带债务责任。这意味着债权人可以向第三人或原债务人中的任何一方或双方主张债权。
三、法律依据
- 根据《中华人民共和国民法典》第五百五十二条：“第三人与债务人约定加入债务并通知债权人，或者第三人向债权人表示愿意加入债务，债权人未在合理期限内明确拒绝的，债权人可以请求第三人在其愿意承担的债务范围内和债务人承担连带债务。”
综上所述，债务加入的方式并非仅限于第三人与债务人之间的约定，第三人主动向债权人表示愿意加入债务也是一种有效的方式。在实际操作中，应确保债务加入的合法性和有效性，以维护各方当事人的合法权益。如有进一步需要，您可以继续咨询我。