大四学生是可以签订就业协议的。以下是对此问题的详细解答：

首先，从政策层面来看，教育部已经开通了全国高校毕业生毕业去向登记与网上签约平台，这一举措旨在优化高校毕业生的求职就业服务流程，并方便用人单位与毕业生进行网上签约。这充分说明了，大四学生作为即将毕业的高校毕业生，是有资格并且被鼓励通过正规渠道签订就业协议的。

其次，关于签约的具体流程，用人单位在网签平台注册后，可以搜索已注册拟签约的毕业生信息（这些信息都是实名认证的，并经过学信网学籍验证），然后在线发送签约邀请。毕业生在收到邀请后，如果同意签约，并经过院校审核通过，即完成签约流程。签约成功的就业协议可以下载存档，具有法律效力。

再者，关于就业协议的效力问题，网上签约的电子就业协议书与纸质三方协议书具有相同的法律效力。这意味着，无论是通过网上签约还是传统的纸质签约方式，所签订的就业协议都是受到法律保护的，对双方都具有约束力。

最后，对于大四学生来说，签订就业协议是走向职场的重要一步。它不仅有助于明确毕业生与用人单位之间的权利和义务，还能为毕业生的职业发展提供一定的保障。因此，建议大四学生在找到合适的工作机会后，及时与用人单位签订就业协议，以确保自己的权益得到保障。

综上所述，大四学生是可以签订就业协议的，并且可以通过教育部开通的全国高校毕业生毕业去向登记与网上签约平台进行网上签约，既方便又快捷。