协商离职后签订的人民调解书，在符合法定条件的情况下是有效的。以下从不同角度为你详细分析：

一、人民调解书的法律效力基础

人民调解书是人民调解委员会在调解民间纠纷时，根据当事人自愿、合法原则，经过调解达成协议后制作的法律文书。根据《中华人民共和国人民调解法》的相关规定，经人民调解委员会调解达成的调解协议，具有法律约束力，当事人应当按照约定履行。这意味着，只要调解协议的内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，且是双方真实意思的表示，那么该调解书就具有法律效力。

二、协商离职与人民调解书的结合

在协商离职的情境中，双方可能就离职条件、经济补偿、保密义务等事项进行协商，并达成一致意见。为了确保这些协商结果的履行，双方可以选择通过人民调解委员会进行调解，并签订人民调解书。这样，一旦一方不履行调解书中的义务，另一方就可以依据调解书向人民法院申请司法确认或提起诉讼，要求对方履行义务或承担违约责任。

三、确保人民调解书有效性的关键要素

1. 自愿性：双方必须是在自愿的基础上达成调解协议，没有任何强迫或欺诈的成分。
2. 合法性：调解协议的内容必须合法，不得违反法律、行政法规的强制性规定，也不得违背公序良俗。
3. 明确性：调解协议的内容应当明确具体，包括双方的权利义务、履行方式、履行期限等，以便在后续履行过程中有明确的依据。
4. 人民调解委员会的参与：调解协议应当是在人民调解委员会的主持下达成，并由人民调解委员会制作调解书。

四、可能存在的风险及防范

尽管人民调解书具有法律效力，但在实际操作中仍可能存在一些风险。例如，一方可能反悔不履行调解书中的义务，或者调解书的内容存在瑕疵导致无法执行。为了防范这些风险，建议双方在签订调解书前仔细审查协议内容，确保无遗漏或歧义；同时，在签订调解书后，双方应严格按照协议履行义务，并保留好相关证据以备不时之需。

五、后续行动建议

如果你已经签订了协商离职的人民调解书，并担心其有效性或后续履行问题，我建议你：

1. 仔细审查调解书内容：确保调解书的内容明确具体，无遗漏或歧义，且符合你的真实意愿。
2. 保留好相关证据：包括调解书的原件、调解过程中的记录、双方沟通的记录等，以备不时之需。
3. 及时履行义务：按照调解书的约定及时履行自己的义务，避免因违约而承担不必要的法律责任。
4. 如有需要，寻求法律帮助：如果你在履行调解书过程中遇到任何问题或纠纷，可以随时向我咨询，我会为你提供专业的法律建议和帮助。

总之，协商离职后签订的人民调解书在符合法定条件的情况下是有效的。为了确保其有效性和后续顺利履行，建议你仔细审查调解书内容、保留好相关证据、及时履行义务，并在必要时寻求法律帮助。