新入职时要求提供离职证明，这主要是基于几个方面的考虑，下面我将为您详细解释：

首先，离职证明是一段劳动关系结束的正式凭证，它证明了您与前雇主已经正式解除了劳动合同关系。这对于新公司来说至关重要，因为它们需要确保您没有与其他公司存在未了结的劳动关系，从而避免潜在的劳动纠纷和法律风险。

其次，离职证明也是您工作经历的凭证。它包含了您的姓名、身份证号码、入职日期、离职日期、所在部门、担任职务等关键信息，这些信息有助于新公司了解您的职业背景和工作经历，从而更准确地评估您的能力和适合度。

再者，从法律层面来看，根据《劳动合同法》的相关规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，应当出具解除或终止劳动合同的证明。这是用人单位的法定义务，也是保障劳动者权益的重要措施。新公司要求您提供离职证明，也是为了确保您在前一段劳动关系中的权益得到了妥善处理。

此外，离职证明还有助于您办理人事关系、社保、公积金等的转移手续。这些手续的办理往往需要您提供离职证明作为凭证，以确保您的各项权益能够顺利过渡到新公司。

当然，如果您因为某些原因无法提供离职证明，也不必过于担心。您可以先向新公司解释清楚情况，并提供其他能够证明您与前雇主已经解除劳动关系的材料，如劳动合同解除协议、社保转移单等。同时，您也可以写一份承诺函，承诺自己与前雇主已经解除劳动关系，并愿意承担由此产生的一切法律责任。将这份承诺函和其他证明材料一起交给新公司保管，通常也可以满足新公司的入职要求。

综上所述，新入职时要求提供离职证明主要是为了确保劳动关系的清晰、避免潜在的法律风险、了解您的工作经历以及办理相关转移手续。如果您无法提供离职证明，可以通过其他方式证明您的劳动关系状态，并与新公司进行充分沟通。