关于学校门口道路没画斑马线出事故，孩子和电动车相撞的责任划分及市政补充责任问题，结论如下：
事故责任划分：
- 电动车驾驶人责任：根据《道路交通安全法》的相关规定，电动车驾驶人在行驶过程中有义务观察路况、确保安全。若电动车驾驶人未减速慢行、未注意避让行人，尤其是儿童，那么其很可能需要承担主要责任。例如，如果电动车驾驶人在学校门口未减速，且未注意到正在过马路的孩子，导致碰撞发生，那么驾驶人应负较大责任。
- 孩子及其监护人责任：孩子作为未成年人，其监护人有责任确保孩子的安全。如果孩子在没有监护人陪同的情况下擅自过马路，或者未按照交通规则行走，那么孩子及其监护人也可能需要承担一定责任。但考虑到孩子的年龄和认知能力，其责任通常较轻。
- 学校责任：如果事故发生在学校放学或上学时段，且学校未尽到安全管理义务，如未安排教师或保安维持秩序、未设置明显的安全警示标志等，学校也可能需要承担一定责任。不过，这一责任通常较为有限，且需根据具体情况判断。
市政补充责任：
- 市政道路管理责任：根据《民法典》中关于公共场所管理人责任的规定，市政部门作为道路的管理者，有义务确保道路的安全和畅通。如果学校门口道路未设置斑马线等交通设施，且这一缺失与事故发生存在因果关系，那么市政部门可能需要承担一定的补充责任。但需要注意的是，市政部门的责任通常是次要的，且需证明其未尽到管理义务。
- 补充责任的承担方式：市政部门的补充责任通常是在主要责任人（如电动车驾驶人）无法承担全部赔偿责任时，由市政部门在其过错范围内承担相应的赔偿责任。这种责任是补充性的，即先由主要责任人承担，不足部分再由市政部门承担。
法律建议：
- 收集证据：在事故发生后，应尽快收集相关证据，如现场照片、视频、证人证言等，以便后续的责任认定和赔偿协商。
- 报警处理：及时报警并等待交警到来，由交警对事故进行勘查和调查，出具事故责任认定书。
- 协商赔偿：根据事故责任认定书，各方可以协商赔偿事宜。如果协商不成，可以向法院提起诉讼，由法院根据事实和法律进行判决。
- 关注市政责任：如果认为市政部门在道路管理上存在过错，可以收集相关证据并向市政部门提出索赔要求。如果市政部门拒绝赔偿或赔偿不足，可以向法院提起诉讼。
可能法律后果：
- 如果电动车驾驶人被认定为主要责任人，其可能需要承担孩子的医疗费用、护理费用、误工费用等经济损失，以及可能的精神损害赔偿。
- 如果市政部门被认定需要承担补充责任，其可能需要在主要责任人无法承担全部赔偿责任时，承担剩余部分的赔偿责任。但这一责任通常较为有限，且需根据市政部门的过错程度进行判断。
在处理此类事故时，建议各方保持冷静、理性协商，并寻求专业律师的帮助以确保自身权益得到妥善维护。如果你有任何进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，可以直接向我咨询。