关于公司开罚款单而工人不签字是否有效的问题，这并非一个简单的“是”或“否”的答案，而是需要综合考虑多个因素。

首先，我们要明确的是，公司并不具备对员工进行行政处罚的法定权力。罚款作为行政处罚的一种，其实施主体应为行政机关，而非企业。因此，从法律层面来看，任何未经法律法规明确授权的公司罚款行为，其本身就可能存在合法性疑问。

然而，在实际操作中，许多公司会通过制定内部规章制度来规范员工行为，并在这些制度中设定相应的经济处罚措施。在这种情况下，罚款单的有效性就取决于这些规章制度的合法性和合理性，以及员工对这些规章制度的知晓情况。

1. 规章制度的合法性和合理性：

   • 公司必须确保其规章制度是依法制定的，即经过民主程序（如职工代表大会讨论、与工会或职工代表平等协商等）并公示给全体员工。
   • 规章制度中的罚款措施必须合理，不违反法律法规的强制性规定和公序良俗。

2. 员工对规章制度的知晓情况：

   • 员工在入职时或日常工作中应被告知并理解公司的规章制度。
   • 如果员工知晓并理解了规章制度中的罚款措施，且确实存在违规行为，那么即使员工未在罚款单上签字，公司依据规章制度进行的罚款也有可能被认定有效。

3. 员工不签字的处理方式：

   • 员工不签字并不意味着罚款单无效。公司可以通过其他方式证明员工已经收到并知悉了罚款单的内容，如通过电子邮件、短信、内部公示栏或网站公布等。
   • 公司应确保这些通知方式能够有效送达员工，并保留相应的送达凭证作为证据。

4. 举证责任和异议处理：

   • 在员工未签字的情况下，公司需要承担更重的举证责任，以证明罚款行为的合法性和合理性。
   • 如果员工对罚款有异议，公司应提供合理的异议处理机制，如协商、调解或通过法律途径解决争议。

总结来说，公司开罚款单而工人不签字是否有效，关键在于罚款行为是否有合法合理的依据（即公司规章制度是否合法合理且员工知晓）、是否遵循了法定程序（如通知方式的有效性），以及公司是否能够提供足够的证据来支持其罚款决定。因此，公司在实施罚款行为时应谨慎行事，确保遵守相关法律法规和规章制度的规定；同时，员工也应了解并遵守公司的规章制度，以维护自身的合法权益。如果遇到争议或疑问，建议及时咨询专业法律人士以获取更具体的指导。