在电动车与小车发生的交通事故中，若电动车被认定为主要责任，小车为次要责任，赔偿问题需遵循以下步骤和原则进行：
一、明确责任比例与赔偿顺序
责任比例：
- 通常情况下，电动车主责承担约70%的责任，小车次责承担约30%的责任。但具体比例可能根据事故实际情况由交警认定或双方协商确定。
赔偿顺序：
- 交强险赔偿：首先由小车的交强险在责任限额内进行赔偿。交强险的赔偿限额包括医疗费用赔偿限额18,000元、伤残赔偿限额180,000元、财产损失赔偿限额2000元。交强险在限额内不区分责任比例赔付。
- 超出交强险部分：超出交强险赔偿限额的部分，按照双方的责任比例进行分担。
二、赔偿项目与计算
赔偿项目：
- 赔偿范围通常包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费、残疾赔偿金（如构成伤残）、精神损害抚慰金、车辆修理费、财物损失等。
计算方式：
- 医疗费：根据医疗机构出具的医药费、住院费等收款凭证，结合病历和诊断证明等相关证据确定。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定。误工时间根据受害人接受治疗的医疗机构出具的证明确定。受害人有固定收入的，误工费按照实际减少的收入计算；无固定收入的，按照其最近三年的平均收入计算。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理人数、护理期限确定。护理人员有收入的，参照误工费的规定计算；护理人员没有收入或者雇佣护工的，参照当地护工从事同等级别护理的劳务报酬标准计算。
- 残疾赔偿金：根据受害人丧失劳动能力程度或者伤残等级，按照受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入或者农村居民人均纯收入标准，自定残之日起按二十年计算。但六十周岁以上的，年龄每增加一岁减少一年；七十五周岁以上的，按五年计算。
- 车辆修理费：根据车辆实际修理费用确定，需提供修理发票等证据。
示例计算：
- 假设电动车方总损失为10万元（包括医疗费、误工费、车辆修理费等），小车方总损失为2万元。
- 小车交强险赔偿电动车方：医疗费用赔偿限额内赔偿18,000元（假设医疗费用占大部分），伤残赔偿限额内赔偿剩余部分（如误工费等）中的合理部分，财产损失赔偿限额内赔偿车辆修理费中的2000元。
- 超出交强险部分：电动车方剩余损失为10万 - 交强险赔偿部分，小车方按30%责任比例赔偿；小车方损失2万元，电动车方按70%责任比例赔偿。
三、保险理赔与协商
保险理赔：
- 小车车主应向保险公司提出理赔申请，保险公司根据保险合同和事故责任认定结果决定赔偿金额。理赔过程中，保险公司会先赔付交强险范围内的损失，超出部分再按商业险条款进行赔付（如小车购买了商业险）。
- 若电动车购买了交强险或相关商业保险，也可在其责任范围内由保险赔付。
协商赔偿：
- 双方应基于损失评估和保险理赔结果进行协商，以达成赔偿协议。协商过程中，应保持冷静理性，尊重法律和事实。
四、法律途径与执行
法律途径：
- 若协商不成，受损方可选择通过法律途径维护自身权益，包括起诉至法院并由法院依法判决赔偿金额和责任分担。
执行与履行：
- 判决或协议生效后，责任方应按时履行赔偿义务。若拒不履行，受害方可向法院申请强制执行，以维护自身合法权益。
五、特别提示
保留证据：
- 在处理事故过程中，应妥善保留相关证据，如事故责任认定书、医疗费用发票、病历、车辆修理发票等，以便后续赔偿使用。
及时咨询：
- 若对赔偿问题存在疑问或争议，建议及时向我咨询，以确保自身权益得到妥善维护。
综上所述，电动车与小车发生交通事故且电动车主责、小车次责时，赔偿问题需遵循明确的责任比例与赔偿顺序、全面的赔偿项目与计算方式、保险理赔与协商以及法律途径与执行等步骤进行。希望以上内容能为您提供有益的参考和指导。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。