当小车与电车（这里假设您指的是电动车）相撞，且小车被认定为主要责任方时，赔偿事宜需要遵循一系列明确的法律原则和程序。以下是对这一问题的详细解答：
一、事故责任划分与赔偿比例
首先，事故责任的划分是赔偿问题的基础。交警部门会根据《道路交通安全法》及其实施条例，结合现场勘查、当事人陈述、证人证言、监控录像等多方面证据进行综合判断。若小车被认定为主要责任方，其赔偿比例通常会在70%-90%之间，具体比例由交警部门或法院根据事故实际情况判定。
二、赔偿方式及顺序
交强险赔偿：
- 小车作为机动车，必须投保交强险。在事故责任确定后，首先由小车的交强险在责任限额内进行赔偿。有责情况下，死亡伤残赔偿限额为18万元，医疗费用赔偿限额为1.8万元，财产损失赔偿限额为2000元。
超出交强险部分的赔偿：
- 若交强险赔偿限额不足以覆盖全部损失，超出部分将根据事故责任划分，由小车的商业三者险或个人承担。若小车投保了商业三者险，则由保险公司根据保险合同和责任认定书确定赔偿金额并进行赔付；若未投保或赔付不足，则由车主或驾驶人承担剩余赔偿责任。
三、赔偿范围及计算方式
赔偿范围涵盖人身损害和财产损害两大方面：
人身损害赔偿：
- 医疗费：包括所有因治疗产生的费用，按责任比例赔偿。
- 误工费：根据误工时间和收入状况确定，有固定收入的按实际减少收入计算，无固定收入的参照最近三年平均收入或当地平均工资计算。
- 护理费：根据护理人员收入或当地护工劳务报酬标准计算。
- 交通费：凭正式票据按实际发生费用计算。
- 住院伙食补助费：参照当地国家机关出差伙食补助标准计算。
- 营养费：根据伤残情况和医疗机构意见确定。
- 残疾赔偿金：若造成残疾，根据伤残等级和当地居民人均收入标准计算。
- 精神损害抚慰金：综合考虑侵权情节、后果、获利情况等因素确定。
财产损害赔偿：
- 车辆维修费用：根据保险公司定损结果，由主要责任方按责任比例承担。
- 财物损失：如衣物、手机等损坏，按物品实际价值赔偿，需提供购买凭证。
四、赔偿流程
报警并保护现场：
- 事故发生后立即报警，并确保现场得到妥善保护，拍摄照片或视频作为证据。
责任认定：
- 交警部门根据现场勘查、证人证言等证据判定事故责任，并出具事故责任认定书。
协商赔偿：
- 双方依据事故责任认定书协商赔偿事宜，包括电动车维修费、医疗费用、误工费等。
保险公司理赔：
- 联系小车保险公司进行理赔，提交相关证据和资料，保险公司根据保险合同和责任认定书确定赔偿金额并进行赔付。
法律途径解决争议：
- 若协商不成或对责任认定有异议，可通过法律途径解决，如向法院提起诉讼。
五、建议与指导
- 在整个赔偿过程中，建议双方保持沟通，尽量通过协商解决问题，以减少不必要的纠纷和损失。
- 若对赔偿事宜存在疑问或争议，建议咨询专业的律师或法律顾问以获取更具体的法律建议和帮助，确保自身权益得到充分保障。
综上所述，当小车与电动车相撞且小车被认定为主要责任方时，赔偿事宜需要遵循明确的法律原则和程序进行。希望以上解答能对您有所帮助。