在要账过程中，判定“小三”（即涉及婚外情关系的第三方）是否承担责任，并非一个简单的法律问题，它涉及多个法律层面和事实认定。以下是从不同角度为你进行的分析：
一、从债务关系角度
债务是否与“小三”直接相关：
- 如果债务是夫妻一方与“小三”共同产生的，比如共同借款、共同消费等，且“小三”也作为债务人或共同债务人在相关文件上签字，那么“小三”显然需要承担相应的还款责任。
- 如果债务仅是夫妻一方个人所欠，与“小三”无直接关联，那么从债务关系上讲，“小三”无需承担还款责任。
债务是否用于夫妻共同生活或经营：
- 即便债务是夫妻一方个人名义所借，但如果能证明该债务用于夫妻共同生活或经营，那么根据《民法典》的相关规定，该债务可能被视为夫妻共同债务，需要夫妻双方共同承担。然而，这并不意味着“小三”需要承担责任，除非“小三”也从中受益或参与了相关活动。
二、从侵权责任角度
“小三”是否侵犯了原配的合法权益：
- 如果“小三”的行为（如与已婚者发生婚外情）导致了原配的精神损害或财产损失，原配可能可以依据《民法典》中关于侵权责任的规定，向“小三”主张赔偿。但这与要账（即追讨债务）是两个不同的法律关系。
- 要证明“小三”侵犯了原配的合法权益，需要充分的证据支持，如婚外情的证据、因此导致的损失证据等。
“小三”是否构成重婚或破坏军婚等犯罪：
- 如果“小三”与已婚者以夫妻名义共同生活，或者明知对方是现役军人的配偶而与之同居或结婚，那么“小三”可能构成重婚罪或破坏军婚罪，需要承担刑事责任。但这同样与要账无直接关联。
三、从实际操作角度
收集证据：
- 在要账过程中，如果怀疑“小三”与债务有关，首先需要收集充分的证据来证明这一点。这可能包括借款合同、转账记录、消费凭证、聊天记录等。
- 如果要从侵权责任角度主张赔偿，还需要收集证明“小三”行为导致损失的证据。
咨询专业律师：
- 由于涉及复杂的法律关系和事实认定，建议在要账或主张赔偿前咨询专业律师，以便更准确地评估法律风险和制定策略。不过，既然你已经在向我咨询，我会尽我所能为你提供专业的法律建议。
考虑诉讼策略：
- 根据具体情况和证据情况，制定合适的诉讼策略。这可能包括选择起诉的对象（是夫妻一方还是“小三”或两者都起诉）、主张的法律关系（是债务关系还是侵权责任关系）等。
总结来说，在要账过程中判定“小三”是否承担责任，需要综合考虑债务关系、侵权责任以及实际操作等多个角度。如果“小三”与债务有直接关联或侵犯了原配的合法权益，那么可能可以要求其承担相应的责任。但具体如何操作和主张权利，还需要根据具体情况和证据情况来制定策略。如果你有更具体的情况或疑问，可以直接向我咨询。