要证明“虽签订了协议但代收款无效”，核心在于围绕协议内容、代收款行为本身以及相关法律规定来收集和呈现证据。以下是具体分析：

1. 从协议条款角度证明

   • 审查协议中关于代收款的明确约定：仔细研读协议文本，查看是否有清晰、准确且无歧义的条款对代收款事项进行规定。如果协议中根本没有关于代收款的具体约定，包括代收款的金额、支付方式、支付时间、代收方权限等关键要素，那么对方主张代收款有效就缺乏合同依据。例如，协议仅提及双方有业务往来，但未提及任何一方有代收款项的权利，此时就可以以协议无相关约定来反驳对方代收款有效的主张。
   • 查找协议中限制或禁止代收款的条款：有些协议可能会明确规定禁止一方进行代收款行为，或者对代收款行为设置了严格的条件和程序。若存在这样的条款，而对方却进行了代收款，这显然违反了协议约定，可直接证明代收款无效。比如协议中写明“任何一方不得擅自代收对方款项，如有需要，须经双方书面同意并签署补充协议”，而对方未经此程序就代收款，即可据此证明其无效。

2. 从代收款行为本身证明

   • 证明代收款行为未得到授权：如果协议中没有明确授权对方代收款，那么需要收集证据证明对方在实际代收款时也未获得合法授权。这可以通过要求对方出示授权文件来核实，若对方无法提供有效的授权委托书等文件，证明其代收款行为是擅自进行的，没有合法依据。例如，在商业合作中，一方声称代另一方收取货款，但另一方从未出具过授权其收款的文件，且在收款前也未以任何形式通知过付款方，这种情况下就可以认定代收款行为未得到授权。
   • 证明代收款行为超出授权范围：即使对方能够提供一定的授权文件，但需要审查该授权的范围和期限。如果代收款行为超出了授权文件所规定的范围，比如授权仅允许代收特定金额或特定项目的款项，而对方代收了超出范围的款项，那么超出部分可认定为无效。另外，若授权期限已过，对方仍进行代收款，同样属于无效行为。例如，授权文件明确规定代收款的期限为某年某月至某年某月，而对方在期限过后仍继续代收款，此时就可证明其后续代收款行为无效。
   • 证明代收款行为违反法定程序：某些情况下，代收款行为需要遵循特定的法定程序。例如，在涉及金融业务的代收款中，可能需要办理相关的审批、备案等手续。如果对方未按照法定程序进行操作，那么其代收款行为可能因违反法律规定而无效。你可以收集相关法律法规，对比对方的行为，指出其未履行法定程序的具体方面，以此证明代收款无效。

3. 从对方主观方面证明

   • 证明对方存在恶意或过错：如果能够证明对方在代收款过程中存在恶意，比如故意隐瞒代收款事实、挪用代收款项等，或者存在重大过错，如因疏忽大意导致代收款行为出现严重问题，影响了你的合法权益，这也可以作为证明代收款无效的依据。例如，对方代收款项后未及时告知你，且将款项用于个人消费，这种恶意行为可以支持你主张代收款无效。可以通过收集相关的聊天记录、财务记录、证人证言等证据来证明对方的主观恶意或过错。

在收集证据的过程中，要注意证据的合法性、真实性和关联性。合法收集的证据才能在法律程序中被采纳，真实的证据能够准确反映事实情况，关联性强的证据则能直接支持你的主张。如果涉及到复杂的法律问题或证据收集困难，你可以进一步向我咨询，我会根据你的具体情况提供更详细的法律建议。