结论前置：在高速路上被后车追尾且交警已认定后车全责，委托4S店全权负责定损时，您需要注意核实定损项目与费用、保留相关证据、关注定损时效、了解维修质量与保修以及明确费用支付与理赔流程这几个关键方面。
核实定损项目与费用：
- 定损项目：确保4S店列出的所有定损项目都是因本次事故造成的，没有遗漏也没有添加不必要的项目。例如，如果事故只造成了车辆后部的损坏，那么定损项目中就不应该包含前部或其他未受损部位的维修。
- 定损费用：仔细核对定损单上的每一项费用，包括零件费用、工时费用等，确保它们都是合理且符合市场价格的。如果发现费用过高或有疑问，可以要求4S店提供详细的费用清单或进行解释。
保留相关证据：
- 事故现场照片：虽然交警已经认定了责任，但保留事故现场的照片仍然有助于后续可能的争议或理赔。
- 定损单与维修记录：确保您有一份定损单的副本，并在维修完成后保留好维修记录，这些文件在后续理赔或车辆出售时都可能有用。
关注定损时效：
- 了解定损的预计完成时间，并确保4S店在合理的时间内完成定损。如果定损过程过长，可能会影响您的车辆维修和理赔进度。
了解维修质量与保修：
- 维修质量：询问4S店关于维修质量的保证措施，确保维修后的车辆能够恢复到事故前的状态。
- 保修期：了解维修后的保修期，以便在保修期内出现任何问题时能够及时得到处理。
明确费用支付与理赔流程：
- 费用支付：与4S店明确维修费用的支付方式，是直接由保险公司支付还是需要您先垫付后再向保险公司报销。
- 理赔流程：了解理赔的具体流程，包括需要提交哪些文件、理赔的预计时间等。确保您按照流程操作，以便顺利获得理赔。
额外建议：
- 在整个过程中，保持与4S店和保险公司的沟通畅通，及时了解定损和维修的进展情况。
- 如果对定损结果或维修过程有任何疑问或不满，及时与4S店或保险公司协商解决，必要时可以寻求法律援助。
法律背景：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，交通事故责任认定后，责任方应承担相应的赔偿责任。
- 在定损和维修过程中，您有权要求4S店提供透明、合理的定损项目和费用，并确保维修质量符合标准。
可能后果：
- 如果未仔细核对定损项目和费用，可能会导致您承担不必要的费用或无法获得全额理赔。
- 如果维修质量不符合标准，可能会影响车辆的安全性和使用寿命，甚至引发后续的法律纠纷。
如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。