根据中国现行交通法规，在高速公路上行驶时，限速100公里/小时的情况下实际车速达到116公里/小时，属于超速16%，将面临以下处罚：

1. 行政处罚
   根据《道路交通安全法》第九十条及《道路交通安全违法行为记分管理办法》第十条，超速10%以上未达20%的，处200元罚款，并记3分。具体处罚可能因地区执法标准略有差异，但全国范围内对超速比例的处罚幅度基本统一。

2. 特殊情形说明

   • 分道限速差异：若高速公路某车道限速低于100公里/小时（如大型车辆专用道），而您驾驶小型车在限速100公里/小时的车道行驶，则以车道限速为准计算超速比例。
     
   • 临时限速路段：若遇施工、事故等临时限速标志，需以临时限速值为准，超速处罚标准相同。
     
   • 累计记分影响：若您驾驶证已累计接近12分，此次记分可能导致满分学习、考试甚至暂扣驾驶证，需特别注意。

3. 执法程序提示
   超速行为通常由电子警察抓拍或交警现场执法记录，处罚决定书会通过短信、邮寄或交管APP推送。您可在收到通知后15日内通过“交管12123”APP处理，或到指定银行缴纳罚款。逾期未处理可能产生滞纳金，并影响车辆年检。

建议：高速公路行车需严格遵守限速规定，不仅为避免处罚，更是保障自身及他人安全。若对处罚有异议，可依法申请行政复议或提起行政诉讼。如有其他交通法律问题，欢迎直接向我咨询。