即使两辆电动车相撞当时没有报警，第二天报警后路面又没有监控，交警不给定责，您仍然可以通过以下途径来处理此事，以维护自己的合法权益：
尝试自行协商与责任划分：
- 若双方对事故经过和责任无争议，可自行协商确定责任。比如，若一方明显违反交通规则（如闯红灯、逆行等）导致事故，那么该方应承担主要或全部责任；若双方均有过错，则根据过错程度协商分担责任。
- 建议：在协商过程中，尽量保持冷静和理智，避免情绪化的争执。同时，可以邀请中立的第三方（如亲友、社区工作人员等）作为见证人，以确保协商的公正性和有效性。
积极收集证据以支持责任认定：
- 尽管路面没有监控，但您仍可以尝试寻找其他证据来支持自己的主张。例如，寻找目击证人并获取其联系方式，或者调取事故发生地附近商店、居民楼的私人监控录像（如果可能的话）。
- 证据类型：除了目击者证言和监控录像外，还可以收集车辆损坏照片、事故现场照片、医疗记录（如果有人受伤）等作为证据。
报警补报并说明情况：
- 即使事故发生后第二天才报警，您仍然应该向交警部门说明事故发生的时间、地点、大致经过等详细情况。交警会根据您提供的证据和描述进行调查，并尽可能还原事故真相。
- 注意：在报警时，要如实陈述事故经过，不要隐瞒或歪曲事实。否则，可能会影响交警对事故责任的认定，甚至可能承担法律责任。
考虑法律途径解决纠纷：
- 若双方无法就赔偿问题达成一致意见，或对方拒绝赔偿，您可以向人民法院提起民事诉讼。在起诉时，需准备充分的证据以证明事故的发生经过、自己的损失以及对方应承担的责任。
- 诉讼流程：包括提交起诉状、参加庭审、提供证据等。在诉讼过程中，您可以寻求法律援助或聘请律师代理诉讼，以提高胜诉的几率。
关于赔偿处理的建议：
- 赔偿通常包括医疗费、误工费、护理费、车辆维修费用等。在协商或诉讼过程中，要明确赔偿范围，并确保所有费用均有明确凭证支持。
- 保险理赔：如果您的电动车购买了相关保险（如意外险、第三者责任险等），您可以及时向保险公司报案，并提供事故的详细信息及相关证据。按照保险公司的要求办理理赔手续，以获得相应的保险赔偿。
在处理此类事故时，有几点需要特别注意：
- 保留证据：尽可能保留所有与事故相关的证据，包括照片、视频、证人联系方式等。这些证据在后续的责任认定和赔偿协商中将起到至关重要的作用。
- 及时行动：虽然事故发生后未及时报警，但您应尽快采取行动，通过报警、收集证据、协商赔偿或诉诸法律等途径来维护自己的合法权益。拖延时间可能会导致证据丢失或责任难以认定。
- 保持冷静：在处理事故及后续纠纷过程中，保持冷静和理智至关重要。避免与对方发生争执或冲突，以免加剧矛盾或导致不必要的法律后果。
希望以上建议能对您有所帮助。如果您在处理过程中遇到任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。