作为证人被询问时交代全部犯罪事实，一般不能直接认定为自首，但在特定条件下可以构成自首。以下是对这一问题的详细分析：
一、自首的认定标准
根据《中华人民共和国刑法》及相关司法解释，自首的认定通常需要满足两个条件：
- 自动投案：即犯罪嫌疑人在未被司法机关发觉，或者虽被发觉但尚未受到讯问、未被采取强制措施时，主动、直接向公安机关、人民检察院或者人民法院投案。
- 如实供述自己的罪行：即犯罪嫌疑人投案后，必须如实交代自己的主要犯罪事实，不得隐瞒或虚构。
二、作为证人被询问时交代犯罪事实的情况
一般情况：
- 如果犯罪嫌疑人是在作为证人被司法机关询问时，才交代了自己的犯罪事实，这并不符合“自动投案”的条件。因为此时犯罪嫌疑人可能已经被司法机关发觉，或者至少是在司法机关的询问下才交代犯罪事实，缺乏自动投案的主动性。
特定条件下的自首认定：
- 尚未受到讯问或采取强制措施：如果犯罪嫌疑人在作为证人被询问时，尚未受到司法机关的讯问或未被采取强制措施，且在此之前未被司法机关发觉其犯罪行为，此时其主动交代犯罪事实，可以视为自动投案。
- 如实供述：除了自动投案外，犯罪嫌疑人还必须如实供述自己的罪行。如果其在作为证人被询问时，不仅交代了自己的犯罪事实，而且交代得全面、真实，没有隐瞒或虚构，那么就满足了自首的第二个条件。
三、实际案例与司法实践
- 在司法实践中，确实存在犯罪嫌疑人作为证人被询问时交代犯罪事实，并最终被认定为自首的案例。但这些案例通常都满足了上述特定条件，即犯罪嫌疑人在尚未受到讯问或采取强制措施时主动交代犯罪事实，且如实供述。
四、法律建议
- 主动投案：如果您或您身边的人涉嫌犯罪，建议尽早主动向司法机关投案，以争取自首的认定和可能的从宽处理。
- 如实供述：在投案后，务必如实供述自己的罪行，不要隐瞒或虚构事实，以免影响自首的认定和后续的法律程序。
- 咨询专业律师：如果您对自首的认定或相关法律程序有疑问，建议直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供专业的法律意见和帮助。
总结来说，作为证人被询问时交代全部犯罪事实，并不能直接认定为自首，但在特定条件下（如尚未受到讯问或采取强制措施时主动交代，且如实供述）可以构成自首。如果您或您身边的人遇到类似情况，建议尽早咨询专业律师以获取更具体的法律建议。