业主故意破坏外墙是违法行为，可能面临行政处罚和民事责任，具体处理方式如下：

一、法律依据与责任

1. 行政责任：

   • 根据《中华人民共和国城乡规划法》第六十四条，未取得建设工程规划许可证或未按照规划许可证规定建设的，由城乡规划主管部门责令停止建设，限期改正，并处建设工程造价5%-10%的罚款；无法改正的，限期拆除或没收实物，并处罚款。
   • 《住宅室内装饰装修管理办法（2011年修订本）》第六条明确禁止未经批准改变住宅外立面，包括在非承重外墙上开门、窗等行为。
   • 《城市市容和环境卫生管理条例》第三十七条规定，不符合城市容貌标准的建筑物或设施，由相关部门责令限期改造或拆除，逾期未处理的可强制拆除并罚款。

2. 民事责任：

   • 根据《中华人民共和国民法典》第二百七十二条，业主行使权利不得危及建筑物安全或损害其他业主合法权益。破坏外墙可能影响房屋结构安全或相邻房屋的采光、通风等，需承担停止侵害、恢复原状、赔偿损失等民事责任。
   • 《中华人民共和国民法典》第二百八十六条进一步规定，业主大会或业主委员会有权请求行为人停止侵害、排除妨碍、消除危险、恢复原状、赔偿损失。

二、处理步骤与措施

1. 沟通与制止：

   • 物业沟通：物业管理公司应首先与违规业主沟通，说明其行为违反了小区管理规定及可能带来的不良影响，要求停止破坏行为。
   • 业主委员会介入：若物业沟通无效，业主委员会可代表全体业主利益进一步协商，督促改正。

2. 行政措施：

   • 责令停止建设：城乡规划主管部门发现违法行为后，应立即发出停止通知。
   • 责令限期改正并处罚款：对于可改正的破坏行为，由城乡规划主管部门责令限期改正，并可处建设工程造价5%-10%的罚款。
   • 限期拆除：对于无法改正的破坏行为，应通知业主限期拆除违法部分。
   • 没收实物或违法收入并处罚款：对于已形成的违法建筑且无法拆除的，可决定无偿没收并处罚款。

3. 法律措施：

   • 向行政部门投诉：可向城市管理部门、规划部门等投诉，由相关部门进行查处。
   • 提起民事诉讼：若业主的行为损害了其他业主的权益，受损害的业主可向法院提起民事诉讼，要求违规业主承担民事责任。

4. 物业服务企业的责任：

   • 物业服务企业应制止物业管理区域内的违法行为，并及时向相关行政管理部门报告。

三、记录与证据留存

在处理过程中，应详细记录相关情况，包括沟通记录、破坏现场的照片、视频等证据。这些证据对于后续的行政处理或民事诉讼至关重要，能够有力地支持主张和诉求。

四、综合建议

1. 业主角度：

   • 业主在进行装修或改造前，务必了解并遵守相关法律法规和管理规约，避免不必要的法律风险和麻烦。
   • 若对房屋结构或外立面有改造需求，应事先咨询相关部门或专业人士，确保改造行为合法合规。

2. 物业角度：

   • 物业管理公司应加强日常巡查和监管，及时发现并制止违法拆除行为。
   • 发现业主故意破坏外墙时，应及时与业主沟通并报告相关行政主管部门，协助开展调查和处理工作。

3. 其他业主角度：

   • 若发现其他业主有故意破坏外墙的行为，可及时向物业或业主委员会反映情况。
   • 若自身权益受到损害，可依法向行政部门投诉或向法院提起民事诉讼。

总之，业主故意破坏外墙是违法行为，可能面临行政处罚和民事责任。为避免不必要的法律风险和麻烦，建议业主、物业和其他业主共同遵守相关法律法规和管理规约，共同维护小区的安全与和谐。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。