承诺免除责任的承诺书，其效力需根据具体情况来判断，不能一概而论。以下从几个关键角度进行分析：

1. 承诺书的合法性：

   • 承诺书若要具有法律效力，首先必须内容合法，不违反法律、行政法规的强制性规定，也不违背公序良俗。例如，如果承诺书试图免除因故意犯罪或重大过失造成的责任，这样的条款很可能是无效的，因为法律不允许通过约定来逃避应承担的法律责任。

2. 双方的真实意思表示：

   • 承诺书必须是双方真实意思的表示，不存在欺诈、胁迫或乘人之危等情形。如果一方在签署承诺书时受到了不正当的影响，导致其意思表示不真实，那么该承诺书可能因缺乏真实意思表示而被认定为无效。

3. 承诺书的明确性和具体性：

   • 承诺书应当明确、具体地指出免除哪些责任，以及在什么条件下免除这些责任。如果承诺书的内容模糊不清，或者存在歧义，那么在实际操作中可能会引发争议，甚至被法院认定为无效。

4. 特定情境下的效力：

   • 在某些特定情境下，如合同中的免责条款，其效力可能受到法律的特别限制。例如，根据《民法典》的相关规定，合同中的免责条款如果造成对方人身损害的，或者因故意或者重大过失造成对方财产损失的，该免责条款无效。这意味着，即使双方在合同中签署了免除此类责任的承诺书，该承诺书也是无效的。

5. 实际履行情况：

   • 承诺书的效力还可能受到实际履行情况的影响。如果一方在签署承诺书后，实际上并未按照承诺书的内容履行其义务，或者另一方在接受承诺书后，并未因此改变其原有的行为模式或预期，那么在实际发生争议时，承诺书的效力可能会受到质疑。

建议：

• 在签署任何承诺书之前，务必仔细阅读并理解其内容，确保自己的权益不受损害。
• 如果对承诺书的法律效力存在疑问，或者认为承诺书的内容可能对自己不利，建议及时咨询专业律师，以便获得更具体的法律建议。
• 在实际履行承诺书的过程中，要保留好相关证据，以备不时之需。

如有任何关于承诺书或合同纠纷的法律问题，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律解答和建议。