电动车与自行车发生交通事故，主要责任的赔付需根据事故具体情况、双方过错程度及实际损失来确定，一般遵循“过错比例承担赔偿责任”的原则。具体分析如下：

1. 责任划分是赔付的基础
   根据《道路交通安全法》及相关规定，交通事故责任分为全部责任、主要责任、同等责任、次要责任和无责任。若电动车被认定为主要责任方（通常指承担70%-90%的责任），则需对自行车的损失承担相应比例的赔偿责任；反之，若自行车为主要责任方，则由其承担电动车损失的主要赔偿责任。
   关键点：责任划分需以交警出具的《交通事故责任认定书》为准，这是后续赔付的核心依据。若对认定结果有异议，可在收到认定书后3日内申请复核。

2. 赔付范围需结合实际损失
   主要责任方需赔偿的损失包括：

   • 直接财产损失：如自行车或电动车的维修费用、随身物品损坏赔偿等；
     
   • 人身损害赔偿：若事故导致对方受伤，需赔偿医疗费、误工费、护理费、交通费等合理费用；若构成伤残，还需赔偿残疾赔偿金、后续治疗费等。
     注意：赔偿项目需以实际票据或鉴定结论为准，例如医疗费需提供医院发票，误工费需提供收入证明等。

3. 保险理赔的优先性
   若电动车投保了交强险或商业险，保险公司需在保险限额内先行赔付，不足部分由责任方个人承担。例如：

   • 电动车交强险对财产损失的赔偿限额为2000元，若自行车维修费为3000元，则保险公司先赔2000元，剩余1000元由电动车主要责任方按比例（如70%）承担700元；
     
   • 若电动车未投保，则全部赔偿责任由车主个人承担。
     提示：建议电动车主务必投保交强险，以降低自身风险。

4. 特殊情形下的责任调整

   • 若自行车存在过错（如闯红灯、逆行等），可能减轻电动车的责任比例。例如：电动车主要责任（70%），自行车次要责任（30%），则电动车仅需赔偿总损失的70%；
     
   • 若事故完全由自行车故意造成（如碰瓷），电动车可能无需承担赔偿责任，但需提供证据证明对方故意。

行动建议：

1. 立即报警并保护现场，等待交警到场处理；
   
2. 保存好医疗票据、维修发票、收入证明等证据；
   
3. 若对责任认定或赔付有争议，可委托律师介入协商或诉讼；
   
4. 电动车主务必检查保险是否在有效期内，避免因未投保导致个人承担全部赔偿。
   

如有进一步疑问（如具体赔付计算、证据收集等），可直接向我咨询，我会结合您的实际情况详细解答。