结论：未经公司股东会决议，公司员工加盖公司公章对外担保的效力问题，需结合具体情况判断，但通常存在被认定为无效的风险。以下从多个角度进行详细分析：

一、法律背景与规定

1. 公司对外担保的决策程序：

   • 根据《中华人民共和国公司法》第十六条的规定，公司向其他企业投资或者为他人提供担保，依照公司章程的规定，由董事会或者股东会、股东大会决议。这是公司对外担保的法定决策程序。

2. 公章的法律效力：

   • 公章是公司对外表示意思的重要工具，具有法律效力。但公章的使用必须符合公司章程和法律规定，否则可能引发法律纠纷。

二、员工加盖公章对外担保的效力分析

1. 无股东会决议的担保效力：

   • 如果公司员工未经股东会决议，擅自加盖公司公章对外提供担保，这通常违反了公司法的规定。在此情况下，该担保行为可能因缺乏法定决策程序而被认定为无效。

2. 表见代理的例外情况：

   • 尽管担保行为可能因缺乏股东会决议而无效，但如果相对人（即接受担保的一方）有理由相信员工有权代表公司签订担保合同，且该相信是基于合理的判断和依据（如员工持有公司公章、具有公司职务身份等），则可能构成表见代理。在此情况下，担保合同可能对公司产生法律效力，公司可能需要承担担保责任。但这种情况需要相对人举证证明其善意且无过失。

3. 公司内部管理责任：

   • 无论担保合同是否有效，公司员工擅自加盖公章对外提供担保的行为都可能构成对公司内部管理规定的违反。公司有权对涉事员工进行内部处分，并可能要求其承担因违规行为给公司造成的损失。

三、法律建议与风险防范

1. 完善公司章程和决策程序：

   • 公司应明确在公司章程中规定对外担保的决策程序，确保所有担保行为都经过股东会或董事会的决议。

2. 加强公章管理：

   • 公司应建立严格的公章管理制度，明确公章的保管、使用、审批等流程。避免公章被未经授权的人员使用。

3. 风险防范与应对：

   • 如果公司发现员工擅自加盖公章对外提供担保，应立即采取措施，如向相对人发出书面通知声明担保无效、向公安机关报案等，以降低公司可能承担的法律风险。

4. 法律咨询与诉讼准备：

   • 在涉及此类纠纷时，公司应及时咨询专业律师，了解法律权利和义务，并准备必要的诉讼材料，以维护公司合法权益。

总结：未经公司股东会决议，公司员工加盖公司公章对外担保的效力存在不确定性，但通常存在被认定为无效的风险。公司应完善内部管理、加强公章管理，并在发生纠纷时及时咨询专业律师，以降低法律风险。如有具体法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。