员工离职时公司让签保密协议，这一行为在符合法律规定的情况下是合法的。以下是对此问题的详细分析：
一、法律依据与合法性基础
《中华人民共和国劳动合同法》第二十三条：明确规定用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项。对负有保密义务的劳动者，用人单位可以在劳动合同或者保密协议中与劳动者约定竞业限制条款，并约定在解除或者终止劳动合同后，在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。这一条款为保密协议的签订提供了直接的法律依据。
《中华人民共和国劳动法》第二十二条：也提到劳动合同当事人可以在劳动合同中约定保守用人单位商业秘密的有关事项。这进一步确认了无论在职还是离职，签订保密协议都是合法的。
二、合法性分析
保护商业秘密的需要：
- 商业秘密是企业的重要资产，对企业的生存和发展至关重要。离职员工可能因工作原因接触到企业的商业秘密，因此，企业有权要求离职员工签订保密协议，以保护其商业秘密不被泄露。
协议的自愿性：
- 虽然公司有权要求离职员工签订保密协议，但这一要求必须基于双方自愿的原则。如果员工不同意签订，公司不能强制要求，否则可能构成违法。在实际操作中，公司应尊重员工的意愿，通过协商达成一致。
协议的合理性：
- 保密协议的内容应合理合法，不得侵犯员工的合法权益。例如，协议中的保密期限、保密范围、违约责任等条款应明确且合理。保密期限应根据保密信息的性质、价值及其在市场中的有效时间来确定，通常2到3年的保密期限较为常见和合理。
经济补偿的考虑：
- 如果保密协议中包含竞业限制条款，即限制劳动者在离职后一定期限内从事与原单位有竞争关系的工作，那么公司应在竞业限制期限内按月给予员工经济补偿。这是对员工因遵守竞业限制而可能遭受的经济损失的一种补偿，也是竞业限制条款生效的前提条件。
三、特殊情况下的处理
已存在保密义务的情况：
- 如果员工在职期间已经签订了包含保密条款的劳动合同或保密协议，并且这些条款在离职后仍然有效，那么公司在离职时再次要求签订保密协议可能并非必要。但为了确保保密义务的明确性和可执行性，双方也可以协商签订新的保密协议。
未签订保密协议的情况：
- 如果员工在职期间未签订任何保密协议，且公司的规章制度中也未明确规定保密义务，那么在离职时公司可以要求员工签订保密协议。但同样需要遵循自愿、合理、合法的原则，确保协议内容不侵犯员工的合法权益。
四、法律建议
对于公司：
- 在要求离职员工签订保密协议时，应确保协议内容合法、合理，不侵犯员工的合法权益。
- 如果协议中包含竞业限制条款，应明确约定经济补偿的标准和支付方式，以避免后续纠纷。
对于员工：
- 在签订保密协议前，应仔细阅读协议内容，确保自己理解并同意其中的条款。
- 如果对协议内容有疑问或异议，应及时与公司沟通协商，寻求合理的解决方案。
总结来说，员工离职时公司让签保密协议在符合法律规定的情况下是合法的。但无论是公司还是员工，都应确保协议内容的合法性和合理性，以维护双方的合法权益。如果你在签订保密协议过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。