在机动车与非机动车相撞的情况下，医药费的承担需根据事故责任划分、保险合同约定及相关法律法规综合判断。以下是对该问题的详细分析：
一、事故责任划分
机动车一方全责：
- 若事故完全由机动车一方造成，非机动车驾驶人或行人无过错，则机动车一方需承担全部医药费。
- 法律依据：根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任。
双方均有责任：
- 若双方均有过错，则医药费按各自过错的比例分担。例如，若机动车一方承担70%的责任，非机动车一方承担30%的责任，则医药费也按此比例分担。
- 法律依据：同样根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。
非机动车一方故意造成事故：
- 若事故是由非机动车驾驶人或行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。
- 法律依据：根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，交通事故的损失是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。
二、保险赔付流程
交强险赔付：
- 无论事故责任如何划分，首先由保险公司在交强险责任限额内（目前医疗费用赔偿限额为18,000元）进行赔偿。
- 法律依据：根据《机动车交通事故责任强制保险条例》第二十一条，被保险机动车发生道路交通事故造成本车人员、被保险人以外的受害人人身伤亡、财产损失的，由保险公司依法在机动车交通事故责任强制保险责任限额范围内予以赔偿。
商业险赔付：
- 交强险赔付不足部分，若机动车投保了商业第三者责任险，则由商业险按合同约定赔偿。
- 注意点：商业险承担非医保用药费用需看合同约定。若合同明确排除非医保用药且尽到提示和说明义务，保险公司可不赔；否则，需承担。
个人承担：
- 若交强险和商业险赔付后仍有不足，或机动车未投保相关保险，则由责任方个人承担剩余费用。
三、实际操作建议
及时报警并报案：
- 发生事故后应立即报警并向保险公司报案，以便及时进行查勘和理赔。
保留证据：
- 受害人应妥善保留医疗费用发票、诊断证明、住院记录等相关证据，以便后续理赔使用。
协商与调解：
- 在明确责任和保险条款后，双方可尝试通过协商或调解来解决医药费的承担问题。
法律途径：
- 若协商不成，受害人或其家属可通过诉讼来维护合法权益。法院将根据具体情况和相关证据判定医药费的承担主体和比例。
总结来说，机动车与非机动车相撞后医药费的承担问题涉及多个方面，需综合考虑事故责任、保险赔付规则以及相关法律法规。在处理此类事故时，建议遵循上述原则和流程，确保受害人的合法权益得到及时有效的保障。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。