结论：发生事故且负主要责任时，意外保险是否赔付需结合保险条款、事故性质及责任划分综合判断，存在赔付可能但非绝对。以下从不同角度展开分析：

1. 意外险的赔付核心：是否符合“意外”定义

意外险的赔付前提是事故属于“意外”，即外来的、突发的、非本意的、非疾病的客观事件。

• 若事故符合“意外”定义（如交通事故中因他人违规导致自己受伤，或自己因突发意外（如摔倒、被物体砸伤）导致受伤），即使负主要责任，保险公司仍可能赔付医疗费、伤残金等（具体以条款为准）。
  
• 若事故不符合“意外”定义（如主动挑衅引发冲突导致受伤，或因疾病（如突发心脏病）导致摔倒），则可能被拒赔。

2. 责任划分对赔付的影响：需区分“责任”与“保险责任”

• 意外险的赔付与事故责任比例无直接关联。例如，在交通事故中，即使您负主要责任，但若您因事故受伤，保险公司仍可能根据“意外”定义赔付您的医疗费或伤残金（但需排除免责条款情形）。
  
• 但需注意：若保险条款中明确约定“因被保险人故意或重大过失导致的事故不赔”，或事故涉及违法犯罪（如酒驾、无证驾驶），则可能被拒赔。

3. 关键点：保险条款中的“免责条款”

需重点查看保险合同中的免责条款（如“被保险人酒后驾驶、无合法有效驾驶证驾驶”“被保险人挑衅或故意行为导致的事故”等）。若事故属于免责范围，即使负主要责任，保险公司也会拒赔。

4. 实务建议：如何处理赔付纠纷？

• 第一步：核对保险条款。确认事故是否属于保险责任范围，是否涉及免责情形。
  
• 第二步：收集证据。包括事故认定书、医疗记录、费用单据等，证明事故性质及损失金额。
  
• 第三步：与保险公司协商。若保险公司拒赔，可要求其出具书面拒赔通知，并说明理由。
  
• 第四步：申请仲裁或诉讼。若协商无果，可向保险行业协会申请调解，或直接向法院起诉。

总结：负主要责任不必然导致意外险拒赔，关键看事故是否符合“意外”定义、是否涉及免责条款。建议发生事故后及时联系保险公司报案，并保留好相关证据。若有具体案件或条款需要分析，可直接向我咨询。