结论：油车加装锂电池后发生自燃，保险是否理赔需分情况讨论，主要取决于改装行为是否符合保险合同约定、是否履行了告知义务，以及自燃原因是否属于保险责任范围。以下是具体分析：

1. 改装行为是否符合保险合同约定

• 若保险合同明确禁止改装：若保险条款中明确约定“车辆改装（包括加装锂电池）导致的事故，保险公司不承担赔偿责任”，则保险公司有权拒赔。此类条款通常属于免责条款，保险公司需在投保时履行明确说明义务，否则可能因未尽提示义务而无效。
• 若合同未明确禁止但未告知：若合同未明确禁止改装，但车主在加装锂电池后未通知保险公司并变更保险内容（如增加“新增设备险”），保险公司可能以“风险显著增加未告知”为由拒赔。根据《保险法》第五十二条，被保险人未履行通知义务的，因保险标的危险程度显著增加而发生的保险事故，保险人不承担赔偿责任。

2. 自燃原因是否属于保险责任范围

• 若自燃由改装直接导致：例如锂电池安装不当、线路短路等，保险公司可能主张事故与改装存在直接因果关系，从而拒赔。此时需结合事故鉴定报告判断责任。
• 若自燃与改装无关：例如因车辆原有电路老化、油路泄漏等非改装原因导致自燃，且车主已投保“自燃险”或“车损险”，保险公司通常需承担赔偿责任。但需注意，部分“自燃险”可能将“非法改装”列为除外责任。

3. 车主的告知义务与保险公司责任

• 车主义务：根据《保险法》第十六条，投保人需如实告知保险标的的重要情况。加装锂电池属于对车辆结构的重大改变，车主应在改装后及时通知保险公司，否则可能影响理赔。
• 保险公司责任：若保险公司未在投保时主动询问改装情况，或未对免责条款进行明确说明，车主可主张保险公司未尽提示义务，要求其承担赔偿责任。

4. 实务建议

• 改装前咨询保险公司：若计划加装锂电池，建议提前与保险公司沟通，确认是否需要变更保险内容或增加附加险。
• 保留改装证据：保留改装合同、发票、安装记录等材料，以便在理赔时证明改装合规性。
• 及时报案并配合调查：事故发生后，立即报警并通知保险公司，配合调查自燃原因，避免因延误导致证据灭失。

总结：油车加装锂电池后自燃的理赔问题需结合保险合同条款、改装行为合法性、自燃原因及车主告知义务综合判断。若您遇到此类纠纷，建议提供保险合同、事故鉴定报告等材料，以便进一步分析理赔可能性。