两车相撞时，确实有可能存在一方全责的情况，但具体是否全责需根据事故发生的具体情况和各方过错程度来综合判断。以下从多个角度为您详细分析：
一、全部责任和无责任的情况
一方全责：如果事故完全由一方当事人的过错导致，且对方无过错，那么有过错的一方应当负全部责任。例如，一辆车在红灯亮起时强行通过路口，与正常行驶的车辆发生碰撞，闯红灯的车辆就应承担全部责任。
无责任：如果各方均无导致道路交通事故的过错，属于交通意外事故的，则各方均无责任。但这并不意味着可以免除因违反交通规则而可能面临的行政处罚或其他法律责任。
二、影响责任判定的关键因素
在判断两车相撞是否一方全责时，交警部门会综合考虑以下因素：
交通违法行为：
- 闯红灯：如果一方车辆在红灯亮起时越过停止线继续通行，与正常绿灯通行的车辆发生碰撞，闯红灯的车辆通常会被认定为主要或全部责任。
- 超速行驶：车辆超过规定时速行驶，在遇到紧急情况时刹车距离会增加，容易引发追尾等事故。若经鉴定，超速行驶是导致事故发生的主要原因之一，那么超速车辆将承担相应的责任。
- 逆行：在单行道上逆向行驶或者在双黄线处违规掉头等行为，严重违反了交通规则，一旦发生碰撞，逆行车辆几乎都会被认定为全部责任。
- 酒驾或毒驾：饮酒后或者吸食毒品后驾驶机动车，驾驶员的反应能力和判断力会受到严重影响，极易引发交通事故。在这种情况下，酒驾或毒驾的车辆通常会被认定为主要或全部责任，但具体责任划分还需结合事故现场情况。
驾驶操作不当：
- 分心驾驶：如开车时使用手机、吃东西、与乘客过度交谈等，导致驾驶员注意力不集中，未能及时发现前方路况变化，从而引发碰撞事故。分心驾驶的驾驶员可能会被认定为有责任。
- 疲劳驾驶：长时间连续驾驶，驾驶员身体和精神处于极度疲劳状态，反应迟钝，容易出现操作失误。若因疲劳驾驶导致事故发生，该驾驶员需要承担责任。
- 措施不当：在遇到突发情况时，驾驶员采取的避让或制动措施不合理，导致事故发生或加重了事故的损害后果。例如，在高速公路上前方车辆突然减速，后方车辆本可以采取合理制动避免碰撞，但却选择急打方向，结果与其他车辆发生碰撞，那么后方车辆的驾驶员可能需要承担相应责任。
车辆状况：
- 车辆故障：如果车辆在行驶过程中出现故障，如刹车失灵、轮胎爆胎等，且驾驶员未能及时采取有效的应对措施，导致与其他车辆发生碰撞，那么车辆所有人或使用人可能需要承担一定的责任。但如果能够证明车辆故障是由于不可预见、不可避免的原因造成的，且驾驶员已经尽到了合理的注意义务，则可能会减轻或免除责任。
- 非法改装：对车辆进行非法改装，改变了车辆原有的性能和安全结构，增加了发生事故的风险。例如，私自加装大功率音响设备导致电路负荷过大引发火灾，或者改装悬挂系统使车辆稳定性变差，在这些情况下，非法改装的车辆所有者或使用者可能需要承担责任。
三、特殊情况的考虑
如果一方当事人在事故后逃逸或故意破坏现场、毁灭证据等，这些行为将严重妨碍事故责任的认定，并可能加重该方的责任。同时，这些行为也是违法的，将受到法律的进一步制裁。
四、建议与行动
立即报警：事故发生后，第一时间报警并通知保险公司是至关重要的第一步。交警会到场勘察，出具《事故责任认定书》，这是后续索赔的法律依据。
保留证据：在事故现场，尽可能拍摄照片或视频记录事故情况，包括车辆位置、碰撞部位、交通信号灯状态等。同时，保留好所有相关证据和文件，如事故责任认定书、维修清单、费用发票等。
协商赔偿：在责任明确后，受损方可与对方及其保险公司进行协商赔偿。如对保险公司的定损结果有异议，可与保险公司协商或委托第三方评估机构重新评估。
法律途径：若双方无法就赔偿金额达成一致，受损方可向人民法院提起诉讼或申请仲裁。在诉讼过程中，需提供充分的证据以证明自己的损失和主张的赔偿金额是合理的。
总结来说，两车相撞时是否一方全责需根据事故发生的具体情况和各方过错程度来综合判断。如果您或您身边的人遇到了此类事故，建议及时咨询并寻求专业法律帮助，以便更好地维护自己的合法权益。