分公司用其公章签订的购销合同，在符合一定条件下具有法律效力，但也可能因特定情形而无效。以下是对此问题的详细分析：
有效情形
总公司授权：
- 分公司虽不具有独立法人资格，但在总公司的明确授权范围内开展业务活动是被法律允许的。当总公司授予分公司签订特定购销合同的权限时，分公司使用公章签订的合同在该授权范围内有效。例如，若总公司授权分公司负责某一区域的产品销售并允许签订销售合同，则分公司在此区域内用公章签订的销售合同具有法律效力。
构成表见代理：
- 即使分公司未获得总公司的明确授权，但如果合同相对方有合理理由相信分公司具有代理权（如总公司长期默认分公司对外签订类似合同且未提出异议），此时分公司用公章签订的合同也可能对总公司产生约束力，即构成表见代理。这种情况下，合同通常被视为有效。
依法设立与营业执照：
- 分公司如果是依法设立的，并且领取了营业执照，那么它就有权以自己的名义签订合同。在这种情况下，合同上加盖的分公司公章通常具有法律效力。但需注意，即使分公司有营业执照，其经营范围也可能受到限制，超出经营范围的合同可能无效。
无效情形
超越授权且相对方知情：
- 如果分公司超越了总公司授予的权限签订合同，并且合同相对方知道或应当知道分公司没有相应的代理权，那么该合同可能被认定为无效。例如，总公司仅授权分公司签订金额在一定范围内的合同，但分公司却签订了超出该范围的合同，且相对方对此知情。
违反法律法规强制性规定：
- 分公司签订的合同内容如果违反了法律、行政法规的强制性规定，或者损害了国家利益、社会公共利益等，即使加盖了分公司公章，合同也会被认定为无效。例如，分公司签订的非法交易合同（如买卖毒品）显然属于此类无效情形。
超出经营范围且未经特别授权：
- 虽然分公司依法设立并领取了营业执照，但如果其签订的合同超出了其经营范围，且未经总公司特别授权，这也可能影响合同的效力。尽管营业执照赋予了分公司一定的经营权限，但超出范围的经营活动可能不受法律保护。
总结与建议
为确保分公司用公章签订的购销合同的有效性，我建议采取以下措施：
- 仔细审查分公司的授权文件：确保分公司有权签订该合同，并且合同内容在授权范围内。
- 了解分公司的经营范围：避免与其签订超出范围的合同，除非获得总公司的特别授权。
- 与总公司进行直接沟通：如有可能，与总公司确认分公司的代理权限，以降低合同风险。
- 在合同中明确约定双方的权利义务：以便在发生纠纷时有据可依，保护自己的合法权益。
如果您在签订或履行分公司用公章签订的购销合同过程中遇到任何法律问题，欢迎直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。