结论：合同附件无效时，主合同的效力并非绝对无效，而是取决于多种因素，包括附件与主合同的关系、附件无效的原因以及主合同本身的合法性等。以下是对此问题的详细分析：
一、合同附件与主合同的关系
从属性与独立性：
- 合同附件通常作为主合同的补充或细化，具有从属性。在大多数情况下，如果主合同有效，且附件内容合法、合规，那么附件也有效。
- 然而，附件也可能包含独立性条款，这些条款的效力不受主合同效力的影响。例如，争议解决条款、保密条款等，即使主合同无效，这些条款仍然可能保持有效。
具体案例分析：
- 假设在一份房屋买卖合同中，主合同约定了房屋的买卖关系，而附件则详细列出了房屋内的家具家电清单。如果附件因某种原因（如清单中的某项物品实际不存在）被认定无效，但主合同本身合法有效，那么主合同的效力通常不会受到影响。
二、合同附件无效的原因
违反法律法规：
- 如果附件内容违反了法律法规的强制性规定，如涉及违法活动、损害公共利益或第三人利益等，那么附件将直接无效。但主合同的效力需根据具体情况判断，如果主合同本身合法，且附件的无效不影响主合同的主要目的和履行，主合同可能仍然有效。
当事人行为能力或意思表示问题：
- 如果附件的签订涉及无民事行为能力人或限制民事行为能力人，或者附件的签订存在欺诈、胁迫等情形，导致意思表示不真实，那么附件可能无效。但同样，这并不直接影响主合同的效力，除非主合同也存在类似问题。
三、主合同本身的合法性
主合同合法有效：
- 如果主合同本身合法有效，且附件的无效不影响主合同的主要条款和履行，那么主合同将继续有效。此时，双方应按照主合同的约定履行各自的义务，对于附件中无效的部分，可以协商补充或修改。
主合同存在无效情形：
- 如果主合同本身存在无效情形，如违反法律法规的强制性规定、违背公序良俗等，那么无论附件是否有效，主合同都将被认定无效。此时，双方应依据相关法律法规处理合同无效后的后果，如返还财产、赔偿损失等。
四、法律建议
仔细审查合同条款：
- 在签订合同时，双方应仔细审查主合同和附件的所有条款，确保内容合法、合规，且不存在模糊不清、自相矛盾之处。
明确独立性条款：
- 如果希望某些条款在主合同无效时仍然保持有效，应在附件中明确约定这些条款的独立性，并说明其效力不受主合同效力的影响。
及时咨询法律专业人士：
- 在签订合同或遇到合同纠纷时，建议及时向我咨询，以便根据具体情况提供准确的法律意见和解决方案。
举例说明：假设甲乙双方签订了一份技术合作合同，主合同约定了合作项目和基本权利义务，而附件则包含了保密条款和争议解决条款。如果附件中的保密条款因某种原因被认定无效，但主合同和附件中的争议解决条款仍然合法有效，那么双方应继续履行主合同中的义务，并按照争议解决条款的约定处理可能出现的纠纷。
总结：合同附件无效时，主合同的效力需根据具体情况判断。在处理此类问题时，应综合考虑附件与主合同的关系、附件无效的原因以及主合同本身的合法性等因素。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。