当电车（这里我们理解为电动车，包括电瓶车等非机动车）与汽车相撞，且电车被认定为负主要责任时，赔偿事宜需遵循一系列明确的法律原则和程序。以下是我为您详细梳理的赔偿指南：

一、责任认定

1. 交警部门调查：事故发生后，交警部门会迅速到达现场进行勘查，并收集相关证据，如现场照片、视频、证人证言等。
2. 出具交通事故认定书：基于勘查结果和收集到的证据，交警部门会出具交通事故认定书，明确双方的责任比例。这是后续赔偿处理的重要依据。

二、赔偿原则

1. 电车主责任：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，电车主因过错侵害他人民事权益的，需按责任比例承担侵权责任。
2. 汽车方可能的无过错责任：即使汽车方在事故中没有过错，根据《中华人民共和国道路交通安全法》的规定，在与非机动车（如电车）发生交通事故时，汽车方也可能需要承担不超过百分之十的赔偿责任。但具体责任比例还需根据事故实际情况由交警认定。

三、赔偿范围

1. 人身损害赔偿：

   • 医疗费：包括所有因事故受伤产生的医疗费用，如住院费、手术费、药品费等。
   • 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况计算。
   • 护理费：根据护理人员的收入状况和护理期限计算。
   • 交通费：根据受害人及其陪护人员因就医或转院治疗实际发生的费用计算。
   • 住院伙食补助费：参照当地国家机关一般工作人员的出差伙食补助标准确定。
   • 营养费：根据受害人伤残情况参照医疗机构的意见确定。
   • 残疾赔偿金/死亡赔偿金：若事故导致伤残或死亡，需根据相关标准计算赔偿金额。

2. 财产损失赔偿：

   • 车辆维修费用：根据双方车辆的损坏情况，计算维修所需费用。
   • 其他财物损毁：因事故导致的其他财物损毁，也需按实际损失进行赔偿。

四、赔偿方式

1. 交强险赔偿：

   • 汽车方的交强险在责任限额内先行赔付，不考虑双方责任比例。交强险的有责赔偿限额包括：死亡伤残赔偿限额180,000元，医疗费用赔偿限额18,000元，财产损失赔偿限额2,000元。

2. 超出交强险部分的赔偿：

   • 交强险赔偿后不足的部分，按双方责任比例分担。电车通常承担60%-90%的责任，汽车承担10%-40%的责任，具体比例由交警认定。
   • 如果汽车方投保了商业第三者责任险，汽车方应承担的部分可由商业险在保险限额内赔付。

3. 协商与诉讼：

   • 双方可依据交通事故认定书协商赔偿事宜，确定赔偿金额和支付方式。
   • 若协商不成，可通过诉讼解决。法院将根据证据和法律规定判决赔偿责任和金额。

五、注意事项

1. 及时报案：事故发生后应立即报警并保护现场，以便交警部门进行勘查和调查。
2. 收集证据：积极收集现场照片、视频、证人证言等证据，以支持自己的主张。
3. 咨询专业人士：在处理赔偿事宜时，建议咨询法律人士或保险理赔人员以获取专业帮助，确保自己的合法权益得到妥善保护。

综上所述，当电车与汽车相撞且电车负主要责任时，赔偿事宜需严格遵循法律程序和规定。双方应积极配合处理，确保赔偿公正、合理，维护各自的合法权益。