当小朋友骑单车撞到车（这里假设是撞到了其他车辆或行人，情况类似处理）时，作为家长或监护人，应当立即采取以下措施来妥善处理：

一、紧急处理与责任初步判断

1. 立即救助：首要任务是迅速查看被撞者的伤势情况。如果只是轻微擦伤，可以协助被撞者到安全的地方休息，并观察其状况；如果伤势严重，比如出现骨折、大量出血或者昏迷等情况，必须立刻拨打120急救电话，并在救护人员到达前，根据急救知识进行必要的初步救助。

2. 保护现场：在等待救援的过程中，要保护好事故现场，不要随意挪动车辆和物品，以免破坏证据。如果因为救助伤者必须移动车辆或物品，应该标记好原始位置，以便后续警方调查。

3. 报警处理：同时，要立即拨打122交通事故报警电话，向警方详细说明事故发生的时间、地点、经过以及伤者的情况，并积极配合警方的调查工作。

二、责任认定与赔偿处理

1. 责任认定：

   • 如果事故情节较轻，且双方对责任没有争议，可以自行协商解决，并签订书面协议以明确责任。
   • 如果存在争议，警方将依据相关法律法规，如《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》等，进行责任认定。如果小朋友违反了交通规则（如闯红灯、逆行等）导致事故，可能会承担主要或全部责任。

2. 赔偿处理：

   • 由于小朋友通常没有独立财产和经济能力，因此赔偿责任一般由其监护人承担。如果监护人能够证明自己已经尽到了监护职责，可以适当减轻责任。
   • 赔偿范围包括医疗费、误工费、护理费、交通费以及其他因事故产生的合理费用。具体赔偿金额需要根据实际情况和相关法律法规来确定。
   • 为了便于后续赔偿处理，应保留好所有相关证据，如医疗记录、费用清单、现场照片或视频等。

三、后续跟进与保险理赔

1. 积极配合治疗与沟通：作为监护人，应积极配合伤者的治疗工作，并保持与伤者及其家属的沟通，展现解决问题的诚意和态度。

2. 申请保险理赔：如果单车购买了相关保险，应及时向保险公司报案，并提供所需材料申请理赔。这可以减轻一部分经济负担。

四、加强教育与防范

此次事故应作为一个重要的教育契机，加强对小朋友的交通安全教育，提高其遵守交通规则的意识。同时，监护人应履行好自己的监护职责，确保小朋友在骑行时遵守交通规则，防止类似事故再次发生。

总之，当小朋友骑单车撞到车时，作为监护人应冷静应对，立即采取救助措施、保护现场并报警。在责任认定和赔偿处理过程中，要依法依规进行，并确保赔偿事宜得到妥善解决。同时，加强交通安全教育，预防未来事故的发生。