结论：当老板不同意员工辞职时，员工仍享有自主择业权，并有权在履行法定程序后解除劳动关系。以下是具体分析和建议：
一、明确法律赋予的辞职权利
法律依据：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，同样可以解除劳动合同。这一规定赋予了劳动者辞职的权利，无需用人单位同意。
适用条件：
- 无论是否在试用期内，劳动者只需按照规定时间提前书面通知用人单位即可。这是劳动者行使辞职权的基本前提。
二、遵循法定程序提交辞职申请
辞职信内容与格式：
- 辞职信应包含个人信息、辞职原因、最后工作日期等关键信息。使用正式书信格式，确保表达清晰、准确。
- 示例：尊敬的领导，我是XX部门的XX，因个人职业发展规划原因，现提出辞职申请，预计最后工作日为XX年XX月XX日。感谢公司给予的机会和培养，我将尽力完成工作交接。
递交方式：
- 推荐当面递交或邮寄（使用挂号信或EMS，并保存邮寄凭证）以确保送达。这样既能确保辞职信被用人单位收到，又能保留证据。
证据保留：
- 保留辞职信的副本、邮寄凭证、签收记录或公司内部系统提交截图等证据。这些证据在后续可能发生的劳动争议中至关重要。
三、与老板的沟通与协商
选择时机与方式：
- 预约一个领导相对空闲且心情平和的时间进行沟通，避免在公司业务高峰期或领导情绪不佳时提出辞职。
沟通技巧：
- 以平和态度说明辞职原因，强调离职的合理性和必要性。可以提出交接工作计划，以减少离职对工作的影响。
- 示例：领导，我经过深思熟虑后决定辞职，主要是为了个人职业发展考虑。我会在离职前完成所有工作交接，确保工作平稳过渡。
倾听领导意见：
- 理解领导的立场和担忧，尝试寻找双方都能接受的解决方案。如果领导提出挽留或改进条件，可以认真考虑并回应。
四、应对老板不同意或不当行为
了解可能的不当行为：
- 如拒绝接受辞职、威胁扣发工资或福利、不办理离职手续等。这些行为都是违法的，劳动者有权维护自己的合法权益。
初步应对措施：
- 尝试再次沟通，明确表达法律权利和已履行的程序。可以指出根据《劳动合同法》的规定，劳动者有权在提前通知后解除劳动合同。
五、寻求第三方帮助与法律途径
劳动争议调解：
- 向公司内部的劳动争议调解委员会或当地劳动争议调解机构申请调解。调解旨在公正、客观地促成双方和解，避免劳动争议升级。
劳动仲裁与诉讼：
- 若调解无果，可向劳动争议仲裁委员会提起仲裁申请，要求确认解除劳动合同并办理离职手续。
- 准备充分证据，包括辞职信、聊天记录、工资单等，以支持你的主张。
- 对仲裁结果不满时，有权向人民法院提起诉讼，通过法律途径维护自己的合法权益。
六、重要提醒
全程保持冷静与理性：
- 避免情绪化冲突，专注于法律程序和自身权益保护。与领导沟通时保持礼貌和尊重，有助于问题的解决。
及时咨询专业法律意见：
- 如遇复杂情况或不确定如何处理时，可以直接向我咨询。作为专业律师，我将根据你的具体情况提供有针对性的法律建议。
总结：当老板不同意员工辞职时，员工应明确自己的法律权利和程序要求，与老板进行有效沟通并提交正式的书面辞职申请。如果遭遇不当阻碍或拒绝办理离职手续等情况时，可以通过沟通、调解、仲裁乃至诉讼等法律途径维护自身权益。在整个过程中保持冷静和理性至关重要。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。