在处理两辆电动车相撞的责任划分与赔偿问题时，我们首先要明确的是，这需要根据《道路交通安全法》及相关法律法规，结合事故双方的过错程度、行为对事故发生的作用以及过错的严重程度来综合考量。
一、责任划分原则
一方全责：
- 如果事故完全由一方当事人的严重违反交通规则行为导致，比如闯红灯、逆行、超速行驶等，那么该方将承担全部责任，另一方则无责任。
双方共责：
- 若双方均存在过错行为，且这些行为共同导致了事故的发生，那么会根据各自行为对事故发生的作用及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任或次要责任。例如，一方未减速慢行，另一方未注意观察路况，两车相撞，可能就会被判定为同等责任。
双方无责：
- 如果事故是由不可抗力因素导致，或者双方均无过错且属于交通意外事故，那么各方均不承担责任。
二、具体责任划分情形
交通规则违反情况：
- 闯红灯、逆行、超速行驶、违规变道等行为，如果与事故发生有直接因果关系，那么违反交通规则的一方将承担相应责任。
路权情况：
- 占用机动车道、驶入禁行区域等行为，如果影响了其他电动车的正常行驶，并导致事故发生，那么违反路权规定的一方可能承担主要责任或全部责任。
注意义务和避险措施：
- 在行驶过程中，如果一方未注意观察周围交通情况，或者发现危险时有条件采取避险措施而未采取，导致与另一辆电动车相撞，那么该方可能需要承担相应的责任。
特殊情况：
- 如果一方存在故意行为，比如故意碰撞另一方电动车，那么故意方将承担全部责任。
- 如果事故是由不可抗力因素导致，比如自然灾害等，那么双方可能都不承担责任或者根据具体情况分担责任。
三、赔偿处理流程
现场处理：
- 事故发生后，应立即停车保护现场，确保安全，并报警及拨打急救电话。
- 等待交警到场，配合进行现场勘查、调查取证，包括拍照、测量、询问目击者等。
责任认定：
- 交警部门会综合分析现场勘查和调查取证结果，出具交通事故责任认定书，明确各方责任。
- 对责任认定有异议的当事人，可在收到认定书之日起三日内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。
赔偿协商与诉讼：
- 根据责任认定书划分的责任比例，双方可以协商赔偿事宜。赔偿项目通常涵盖医疗费、护理费、误工费、财产损失等直接损失，若事故导致残疾或死亡，还涉及残疾赔偿金、死亡赔偿金、精神损害抚慰金等赔偿项目。
- 如果协商不成，可以通过法律途径解决争议，比如向法院提起诉讼。
四、处理建议
及时报警并收集证据：
- 发生事故后应立即报警，并尽可能收集现场照片、刹车痕迹、散落物以及当事人的陈述和目击证人的证言等证据材料。
保持冷静并理性对待：
- 在处理事故时，双方应保持冷静、理性对待，避免情绪化行为导致事态升级。
了解并掌握相关法律法规：
- 了解并掌握相关法律法规和操作流程对于维护自身权益至关重要。在处理事故时，可以咨询专业律师或相关机构以获取更准确的法律建议。
综上所述，两辆电动车相撞时的责任划分与赔偿处理是一个综合考量多方面因素的过程。在处理此类事故时，建议双方积极配合交通管理部门的调查和处理工作，并根据责任认定书来协商或通过诉讼解决赔偿事宜。