针对您提出的“非机动车与机动车相撞，非机动车负主要责任时应如何赔偿”的问题，以下是我为您提供的详细解答：

一、事故责任认定

首先，需要明确的是，事故责任的认定是由公安机关交通管理部门根据交通事故当事人的行为对事故发生的作用及其过错的严重程度来确定的。在您所描述的情况中，非机动车已被认定为主要责任方，这意味着非机动车在事故中的过错行为对事故的发生起到了主要作用。

二、赔偿责任承担规则

在机动车与非机动车相撞的事故中，赔偿责任的承担通常遵循以下规则：

1. 非机动车主责：既然非机动车被认定为主要责任方，那么它通常需要承担较大比例的赔偿责任。具体比例可能因地区和具体案情而异，但一般来说，非机动车主责可能需承担约60%至80%的赔偿责任（这一比例并非绝对，需根据实际情况和当地法律法规确定）。

2. 机动车责任：机动车一方则根据其在事故中的责任程度承担相应比例的赔偿责任。如果机动车被认定为次要责任方，那么它可能需承担约20%至40%的赔偿责任；如果机动车无责，但在某些情况下（如非机动车驾驶人故意造成事故除外），基于保护弱势群体的原则，机动车一方也可能需承担不超过10%的赔偿责任。不过，在您所描述的情况中，由于非机动车是主要责任方，所以机动车的赔偿责任会相对较小。

三、赔偿内容与计算

赔偿内容通常包括人身损害赔偿和财产损失赔偿两部分：

1. 人身损害赔偿：

   • 医疗费：根据医疗机构出具的收款凭证，结合病历和诊断证明确定。
   • 误工费：根据误工时间和收入状况计算。有固定收入的按实际减少的收入计算；无固定收入的参照最近三年平均收入或当地相同行业平均工资计算。
   • 护理费：根据护理人员的收入状况和护理人数、期限确定。
   • 交通费：根据实际发生的费用计算，需与就医地点、时间等相符合。
   • 住宿费、伙食补助费：根据实际需要和当地标准确定。
   • 营养费：根据伤残情况参照医疗机构意见确定。
   • 残疾赔偿金（如适用）：根据伤残等级和当地人均可支配收入或纯收入标准计算。
   • 精神损害抚慰金（如适用）：因侵权致人精神损害且造成严重后果的，可请求赔偿相应的精神损害抚慰金。

2. 财产损失赔偿：

   • 直接财产损失：如车辆维修费、零部件更换费等，凭有效票据计算。
   • 间接财产损失：如替代性交通工具的费用等，根据实际情况合理确定。

四、赔偿顺序与方式

在确定赔偿责任后，赔偿的支付顺序通常如下：

1. 交强险先行赔付：首先由机动车的交强险在责任限额内进行赔偿。交强险的赔偿限额包括死亡伤残赔偿、医疗费用赔偿和财产损失赔偿等。

2. 商业险补充赔偿（如适用）：若交强险赔偿后仍有不足，且机动车购买了商业第三者责任险，则由商业险按合同约定进行补充赔偿。

3. 责任人个人赔偿：若商业险赔偿后仍无法覆盖全部损失，或者机动车未购买商业险，则剩余部分由非机动车一方（即主要责任方）和机动车一方（即次要责任方）按照各自的责任比例自行承担。

五、特别提示

• 在处理此类事故时，建议双方保持冷静，及时报警并保护好现场证据，以便后续的责任认定和赔偿处理。
• 如果对事故责任认定或赔偿问题有异议，可以及时咨询专业律师或相关机构以获取更具体的法律建议和帮助。
• 了解并熟悉交强险和商业险的条款内容，确保在需要时能够顺利获得保险赔偿。

综上所述，非机动车与机动车相撞且非机动车负主要责任时，赔偿责任的承担是一个复杂而细致的过程。通过全面了解并遵循相关法律法规和程序规定，可以更有效地维护各方当事人的合法权益。