行政许可无效时，赔偿义务的主体是具体实施违法行政许可行为的行政机关，而实质上的赔偿责任主体是国家。以下从不同角度为你详细分析：

法律依据与赔偿责任主体

根据《中华人民共和国行政许可法》第七十六条的规定：“行政机关违法实施行政许可，给当事人的合法权益造成损害的，应当依照国家赔偿法的规定给予赔偿。”这一条款明确指出了行政机关在违法实施行政许可时，若给当事人造成损害，需承担赔偿责任。这里的赔偿责任主体，从法律形式上看，是具体实施违法行政许可行为的行政机关。但从实质上讲，由于行政机关是代表国家行使公权力，因此赔偿责任最终由国家承担，行政机关作为赔偿义务机关，负责处理具体的赔偿事务。

赔偿义务机关的具体职责

赔偿义务机关在行政许可无效导致的赔偿案件中，承担着多项具体职责，包括但不限于：

1. 收集证据：赔偿义务机关需要收集与行政许可行为相关的证据，以确定行政许可是否违法以及违法程度，从而为赔偿数额的确定提供依据。
2. 确定赔偿数额：根据收集到的证据和相关法律法规，赔偿义务机关需要确定具体的赔偿数额，以弥补当事人因行政许可无效而遭受的损失。
3. 出庭应诉：在当事人提起行政诉讼要求赔偿时，赔偿义务机关需要出庭应诉，阐述自己的观点和理由，接受法院的审判。
4. 支付赔偿金：一旦法院判决赔偿义务机关承担赔偿责任，赔偿义务机关需要及时支付赔偿金，以履行自己的法律义务。

当事人寻求赔偿的途径

当当事人因行政许可无效而遭受损害时，可以通过以下途径寻求赔偿：

1. 申请行政复议：当事人可以向作出行政许可决定的行政机关的上一级行政机关申请行政复议，要求撤销违法的行政许可决定，并请求赔偿损失。
2. 提起行政诉讼：当事人也可以直接向人民法院提起行政诉讼，要求法院判决撤销违法的行政许可决定，并判决赔偿义务机关承担赔偿责任。

实际案例与法律后果

在实际案例中，如果行政机关违法实施行政许可，如超越职权、违反法定程序或准予不具备条件的申请人许可等，导致当事人的人身权、财产权等合法权益受损，行政机关通常会被判决承担赔偿责任。例如，某行政机关违法批准了一家不符合环保要求的企业开业，导致周边居民的健康受到损害。在这种情况下，周边居民有权要求该行政机关承担赔偿责任，包括医疗费、误工费等经济损失以及精神损害赔偿等。

总结与建议：行政许可无效时，赔偿义务的主体是具体实施违法行政许可行为的行政机关，但实质上的赔偿责任主体是国家。当事人在遭受损害时，可以通过申请行政复议或提起行政诉讼等途径寻求赔偿。如果你或你身边的人遇到了类似的问题，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。